1.一种具有抗癌活性的离子型铱配合物,其特征在于,该配合物的结构式如式(I)所示:
式 (I) 中,所述R1为甲基时,R2、R3为环己基,R4、R5为异丙基,R6为苯基,X为PF6-,具体结-
构式如式1所示;所述 R1为苯基时,R2、R3为环己基,R4、R5为异丙基,R6为苯基,X为PF6 ,具体结构式如式2所示;所述 R1为联苯基,R2、R3为环己基,R4、R5为异丙基,R6为苯基,X为PF6-,具体结构式如式3所示;
。
2.一种如权利要求1所述的离子型铱配合物的制备方法,其特征在于,
式(II)所示铱二聚体与式(III) 置于容器中,用甲醇作溶剂,在氮气环境中室温下反应24 h,之后将溶剂的量旋至一半,置于277K环境中,加入NH4PF6,有黄色沉淀析出,将沉淀出的产物重结晶提纯,得到式(I)所示配合物,具体反应路线如下:。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述配合物为式1时,通过以下方法制备而成:
(1)称取0.5g IrCl3·nH2O,加入微波消解仪内罐中,加入0.75mL1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯,20mL甲醇,超声,通氮气,盖好罐盖,组装主罐与标准罐,设置微波消解仪参数,用微波消解仪反应,得到的产物用二氯甲烷溶解,过滤,除去未反应完的IrCl3·nH2O,液体旋干,用30mL二氯甲烷溶解于100mL试剂瓶中,沿瓶壁缓慢加入70mL乙醚,使分层,用扩散法培养单晶,得到式(III)R1=甲基的橘黄色铱二聚体产物;
(2)将48.0mg式(III)R1=甲基的铱二聚体,71.7mg P-(2-(二环己基膦基)苯基)-N,N-二异丙基对苯基次膦酰胺置于50mL 希莱克(Schlenk)瓶中,密封好,抽真空通氮气3次,最后一次至瓶内压力为正压,用针头加入30mLCH3OH,室温下搅拌24h,将溶液倒入圆底烧瓶中,用旋转蒸发仪将溶剂的量旋至一半,加入54.0mg NH4PF6,277K下搅拌1h,有黄色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用10mLCH2Cl2将滤饼溶解于试剂瓶中,沿瓶壁缓慢加入20mL正己烷,使分层,用扩散法重结晶,得到黄色固体产物;
所述微波消解仪进行反应时,首先升温到393K,反应20分钟,然后继续升温至423K后继续反应20分钟;爬坡时间为5min。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述配合物为式2时,通过以下方法制备而成:
(1)称取0.5g IrCl3·nH2O,加入微波消解仪内罐中,加入0.94g 1-苯基,2,3,4,5-四甲基环戊二烯,20mL甲醇,超声,通氮气,盖好罐盖,组装主罐与标准罐,设置微波消解仪参数,用微波消解仪反应,得到的产物用二氯甲烷溶解,过滤,除去未反应完的IrCl3·nH2O,液体旋干,用30mL二氯甲烷溶解于100mL试剂瓶中,沿瓶壁缓慢加入70mL乙醚,使分层,用扩散法培养单晶,得到式(III)R1=苯基的橘黄色铱二聚体产物;
(2)将46.0mg式(III)R1=苯基的铱二聚体,59.7mg P-(2-(二环己基膦基)苯基)-N,N-二异丙基对苯基次膦酰胺置于50mL希莱克(Schlenk)瓶中,密封好,抽真空通氮气3次,最后一次至瓶内压力为正压,用长针头加入30mL CH3OH,室温下搅拌24h,将溶液倒入圆底烧瓶中,用旋转蒸发仪将溶剂的量旋至一半,加入45.6mg NH4PF6,277K下搅拌1h,有黄色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用10mLCH2Cl2将滤饼溶解于试剂瓶中,沿瓶壁缓慢加入20mL正己烷,使分层,用扩散法重结晶,得到黄色固体产物;
所述微波消解仪进行反应时,首先升温到393K,反应20分钟,然后继续升温至423K后继续反应20分钟;爬坡时间为5min。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述配合物为式3时,通过以下方法制备而成:
(1)称取0.5g IrCl3·nH2O,加入微波消解仪内罐中,加入1.3g 1-联苯基,2,3,4,5-四甲基环戊二烯,20mL甲醇,超声,通氮气,盖好罐盖,组装主罐与标准罐,设置微波消解仪参数,用微波消解仪反应,得到的产物用二氯甲烷溶解,过滤,除去未反应完的IrCl3·nH2O,液体旋干,得到的固体用30mL二氯甲烷溶解于100mL试剂瓶中,沿瓶壁缓慢加入70mL乙醚,使分层,用扩散法培养单晶,得到式(III)R1=联苯基的橘黄色铱二聚体产物;
(2)将53.7mg式(III)R1=联苯基的铱二聚体,59.7mg P-(2-(二环己基膦基)苯基)-N,N-二异丙基对苯基次膦酰胺置于50mL希莱克(Schlenk)瓶中,密封好,抽真空通氮气3次,最后一次至瓶内压力为正压,用长针头加入30mL CH3OH,室温下搅拌24h,将溶液倒入圆底烧瓶中,用旋转蒸发仪将溶剂的量旋至一半,加入45.6mg NH4PF6,277K下搅拌1h,有黄色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用10mL CH2Cl2将滤饼溶解于试剂瓶中,沿瓶壁缓慢加入20mL正己烷,使分层,用扩散法重结晶,得到黄色固体产物;
所述微波消解仪进行反应时,首先升温到393K,反应20分钟,然后继续升温至423K后继续反应20分钟;爬坡时间为5min。
6.一种通过权利要求2-5任一项制备的离子型铱配合物在制备抗癌药物中的应用。