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专利号: 2023113119732
申请人: 烟台大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2026-10-12
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种高加氢活性芘功能化酰胺型铱络合物的应用,其特征在于,所述铱络合物结构中均包含芘官能团,铱络合物中2-酰胺吡啶或2-酰胺喹啉部分的酰胺氮原子与芘官能团相连接,铱金属中心分别于吡啶氮或喹啉氮原子、酰胺氮原子、氯原子以及五甲基环戊二烯进行配位,所述一种铱络合物的结构式具体如下所示:在氢源存在下,所述铱络合物可催化氧化态物质加氢还原为相应的还原态加氢产物;

所述氢源为甲酸钠,所述氧化态物质为苯甲醛、2,3,5-三甲基对苯醌中的一种,所述还原态加氢产物为2,3,5-三甲基对苯氢醌、苯乙醇中的一种。

2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述铱络合物的制备包含以下步骤:

步骤1:将2-吡啶羧酸盐酸盐或2-喹啉羧酸盐酸盐与N-羟基琥珀酰亚胺NHS溶解在干燥的二氯甲烷或干燥的氯仿溶剂中,冷却至零摄氏度以下;接着,继续保持反应液在零摄氏度以下,缓慢滴入缩合剂N,N’-二环己基碳二亚胺DCC或1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐EDCI的二氯甲烷或氯仿溶液,滴加完毕后,将混合液转移至室温至反应完全后,将反应液置于4摄氏度冰箱过夜;混合液过滤,除去沉淀,减压除去溶剂,真空干燥得到NHS活化的2-吡啶羧酸或2-喹啉羧酸,粗产品无需进一步纯化,直接用于下一步反应;

步骤2:将步骤1制备得到的NHS活化的2-吡啶羧酸或2-喹啉羧酸溶于干燥的乙腈溶液中,接着加入化合物1-氨基芘,氮气保护下,室温反应至反应完全;反应结束后,减压除去溶剂,用乙醇重结晶得到目标配体化合物;

步骤3:将上述得到的配体化合物、二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体和六氟磷酸铵或六氟磷酸钾混合溶解在乙醇中,氮气保护下,85℃反应回流5小时~24小时;反应结束后,冷却至室温,过滤收集固体得到纯的目标铱络合物。

3.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,在步骤1中,所述2-吡啶羧酸盐酸盐或2-喹啉羧酸盐酸盐与N-羟基琥珀酰亚胺NHS以及缩合剂N,N’-二环己基碳二亚胺DCC或1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐EDCI的摩尔比例为1:1:1.2~1.5。

4.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,在步骤2中,所述NHS活化的2-吡啶羧酸或2-喹啉羧酸与1-氨基芘的摩尔比例为1:1。

5.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,在步骤3中,所述配体化合物与二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体和六氟磷酸铵或六氟磷酸钾的摩尔比例为2:1:4。

6.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,在步骤1、步骤2和步骤3中,用薄层色谱监测反应进程。