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专利号: 2023111741726
申请人: 烟台大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2026-10-12
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.吡啶磺酰胺铱络合物,其特征在于,所述吡啶磺酰胺铱络合物的结构式如下:

;

式1,

其中X=H、-COOH、-CN、-OCH3、-CH3、Cl。

2.权利要求1所述吡啶磺酰胺铱络合物的制备方法,其特征在于,吡啶苯磺酰胺型铱络合物的制备步骤如下:将原料1.0 克 9.0 mmol的2-巯基吡啶溶于10~50毫升二氯甲烷溶剂中,冷却至零下10-5摄氏度下,加入20~100毫升浓盐酸与次氯酸比例为1:1-10的浓盐酸-次氯酸或浓硫酸与次氯酸比例为1:1-10的浓硫酸-次氯酸进行磺酰化反应,反应10到30分钟后,混合液用50~100毫升二氯甲烷萃取、10~20克无水硫酸钠干燥后得到活化的中间体2-吡啶磺酰氯;

将得到的中间体2-吡啶磺酰氯与各种不同取代的苯胺化合物混合,在干燥的二氯甲烷或乙腈或四氢呋喃溶剂中反应10到30小时;

向反应液中加入100~200毫升二氯甲烷,依次用50毫升浓度为1.0摩尔/升的磷酸溶液冲洗三次、50毫升去离子水冲洗三次、20~50克无水硫酸钠干燥,减压蒸馏的到粗产品2-吡啶磺酰胺型配体;

粗产品2-吡啶磺酰胺型配体采用硅胶正相色谱柱,以二氯甲烷/石油醚= 1-10:0.1-10为流动相进行分离,得到纯的2-吡啶磺酰胺型配体,产率70%~90%;

将0.25mmol纯的2-吡啶磺酰胺型配体、0.125mmol[CpIrCl2]2 Ir-dimer 、0.5 mmol六氟磷酸铵溶于10~20毫升无水乙醇中,氮气保护下,80摄氏度回流反应10到24小时;

将步骤(5)的反应液冷却至室温,过滤、20毫升乙醇冲洗3次,收集固体即为纯的式1所示吡啶苯磺酰胺型铱络合物。

3.权利要求1所述的吡啶磺酰胺铱络合物对NADH高选择性催化再生中的应用,其特征在于,所述铱络合物对辅酶NADH的再生条件如下:(1)将1.5 mmol氧化型辅酶烟酰胺腺嘌呤二核苷酸NAD+,溶于5.0~20.0 mL去离子水中,接着依次加入15 mmol甲酸或甲酸钠或甲酸铵或甲酸钾或甲酸钙或甲酸锌、 1.5~150 μmol所述铱络合物,接着将混合液在0~50摄氏度反应1~20小时;

(2)反应结束后,向反应液中加入 5.0~20.0 mL 乙腈使产物沉淀出来,过滤后得到粗产品;

(3)将得到的粗产品重新溶解在 2.0~5.0 mL去离子水中,并进一步通过反相柱色谱进行分离、提纯,提纯时以含有0-30% 乙腈的0.05 M三乙基碳酸氢铵TEAB缓冲液作为洗脱剂,所收集的粗产品通过与甲醇共同减压蒸馏除去残留的 TEAB,进一步将所获得的产物溶解在超纯水中,冻干后得到纯的目标NADH,产率60~85%。