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专利号: 2020102795225
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 电解或电泳工艺;其所用设备〔4〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种如式(I)所示的2-酰氧基苯胺类衍生物的绿色电化学合成方法,其特征在于:在一个不分立的电解槽中,将如式(II)所示的苯胺类化合物、如式(III)所示的羧酸类化合物以及催化剂和电解质溶解在溶剂中得到反应溶液,反应溶液加入电解槽中,随后将电极插入到反应溶液中,接通电流并搅拌反应,反应结束后,经柱层析分离,得到如式(I)所示的2-酰氧基苯胺类衍生物;其反应通式如下:结构式(I)和(II)中,Het为C6-C10的含氮芳杂环或者取代含氮芳杂环;所述含氮芳杂环为芳胺基的邻位含有1-2个N原子的六元含氮杂环;

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R为H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C6-C8芳基或杂环芳基;

R2为H、C1-C4烷基、卤素、C3-C6环烷基、C6-C8芳基或杂环芳基;

R3选自为C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C6-C12芳基或C5-C8杂环芳基。

2.如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的绿色电化学合成方法,其特征在于:电极的正极和负极分别选自铂电极、镍电极、镁电极、不锈钢电极、锌电极、石墨电极、玻碳电极、网状玻璃态碳电极、石墨毡电极中的一种。

3. 如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的绿色电化学合成方法,其特征在于:所述的催化剂为对伞花烃二氯化钌二聚体、醋酸钌、三苯基膦氯化钌、三氯化钌、二氯(五甲基环戊二烯基)合铑二聚体、醋酸铑、氯化铑、三苯基膦氯化铑、双环辛烯氯化铑二聚体中的一种;催化剂的用量为式(II)所示的芳胺类化合物用量的1   20 mol%,优选为3   10 ~ ~mol%。

4. 如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的绿色电化学合成方法,其特征在于:所述的电解质为高氯酸锂、四丁基四氟硼酸铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基碘化铵、四丁基溴化铵、四丁基氟化铵中的至少一种;所述电解质的用量为式(II)所示的苯胺类化合物用量的50   200mol%,优选为80   150 mol%。

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5.如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的绿色电化学合成方法,其特征在于:所述的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、三氟乙醇、甲苯、氯苯、乙腈、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氧六环、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、正己烷中的一种或多种。

6. 如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的绿色电化学合成方法,其特征在于:所述的电流为恒定电流,电流大小为1 100 mA,优选为5 40 mA。

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7.如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的绿色电化学合成方法,其特征在于:反应温度为10 90℃,优选为25 75℃。

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8. 如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的绿色电化学合成方法,其特征在于:式(II)所示的苯胺类化合物和式(III)所示的羧酸类化合物两者在溶剂中总的摩尔浓度为

0.1   1 mol/L,优选为0.2   0.6 mol/L。

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9.如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的绿色电化学合成方法,其特征在于:所述式(III)所示的羧酸类化合物的用量是式(II)所示的苯胺类化合物用量的100   500 ~mol%,优选为100   200 mol%。

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