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专利号: 2019108553000
申请人: 陕西师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,其特征在于:将式I所示卤代芳烃、式II所示芳基硼酸类化合物、钯催化剂、季铵碱、乳化剂和水依次加入反应器中,在空气气氛中20~50℃搅拌反应1~10小时或50~80℃搅拌反应3~60分钟,自然降至常温,在‑10~30℃下静置析出固体,过滤并用水洗涤,获得纯的式III所示联芳烃类化合物;向滤液中直接加入式I所示卤代芳烃、式II所示芳基硼酸类化合物按照上述方法重新进行Suzuki交叉偶联反应合成式III所示联芳烃类化合物;

1 2

式I和III中,所述的R为芳基或取代芳基;X代表Cl、Br、I;式II和III中,所述的R选自C1~C4烷基、C3~C6的环烷基、芳基、取代芳基中任意一种;

上述的钯催化剂选自二氯化四氨合钯、四(三苯基膦)钯、双(三苯基膦)二氯化钯、乙酰丙酮钯中任意一种,以催化剂中钯的摩尔量计,其加入量为卤代芳烃摩尔量的0.0006%~

0.20%;

上述的季铵碱选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四戊基氢氧化铵、十四烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、双十烷基二甲基氢氧化铵中任意一种;

上述的乳化剂选自司班80、曲拉通X‑100、曲拉通X‑114、曲拉通X‑102、十六烷基三甲基溴化铵中任意一种,所述乳化剂与水的质量为1:10~200。

2.根据权利要求1所述的钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,其特征在于:所述的芳基为苯基、噻吩基、萘基、芘基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、苯并吡咯基中任意一种,所述取代芳基为卤素、硝基、氰基、酯基、甲酰基、乙酸基、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、三氟甲基中1~3种取代的芳基。

3.根据权利要求1或2所述的钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,其特征在于:所述的季铵碱选自四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四戊基氢氧化铵、十四烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、双十烷基二甲基氢氧化铵中任意一种。

4.根据权利要求1或2所述的钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,其特征在于:所述乳化剂选自曲拉通X‑100、曲拉通X‑114、曲拉通X‑102、十六烷基三甲基溴化铵中任意一种。

5.根据权利要求4所述的钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,,其特征在于:所述乳化剂与水的质量为1:20~150。

6.根据权利要求1或2所述的钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,其特征在于:所述的卤代芳烃与芳基硼酸类化合物、季铵碱的摩尔比为1:0.8~2:1.5~3。