1.一种雅努斯型中空单孔磁性分子印迹吸附剂,所述吸附剂是基于中空单孔纳米粒子制备得到的,具备磁性;所述雅努斯型中空单孔磁性分子印迹吸附剂首先经乙酰丙酮铁的高温分解将制备的磁性氧化铁纳米粒子化学键合在引入羧基的中空硅球(SHH-Si-COOH)内表面的羧基上,得到单孔中空磁性硅球(MSHH-Si);在硅球外表面引发印迹聚合,利用具有硼亲和作用的乙烯基苯硼酸为功能单体,以木犀草素为模板分子,再经原子转移自由基聚合在单孔中空磁性硅球的外表面修饰了木犀草素分子的印迹聚合物,获得了雅努斯型单孔中空磁性印迹吸附剂。
2.权利要求1所述的一种雅努斯型中空单孔磁性分子印迹吸附剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)中空单孔纳米硅球的制备:
将聚乙烯吡咯烷酮溶解于正戊醇中,再加入乙醇与柠檬酸钠的氨水溶液;将上述溶液混合置于三口烧瓶中机械搅拌,同时依次加入正硅酸四乙酯、γ-氨丙基三乙氧基硅烷和氯丙基三甲氧基硅烷;搅拌一段时间后停止,用乙醇和水依次洗涤后,真空干燥制得中空单孔纳米硅球;
(2)磁性中空单孔纳米硅球的制备:
先将丁二酸酐溶于二甲基甲酰胺中,再加入中空单孔纳米硅球搅拌,经二甲基甲酰胺洗涤后真空干燥,再将其超声分散于N-甲基吡咯烷酮中,在氮气保护下升温到预定温度后,加入乙酰丙酮铁,磁子搅拌后,冷却至室温后用乙醇洗涤,磁铁收集,于烘箱中干燥,制得磁性中空单孔纳米硅球;
(3)雅努斯型单孔中空磁性印迹吸附剂的制备:
称取木犀草素和4-乙烯基苯硼酸溶于甲醇和水的混合溶液中,避光静置后;分别加入步骤(2)中制备的磁性中空单孔纳米硅球、二水合氯化铜和N,N,N',N,'N''-五甲基二亚乙基三胺,在氮气条件下加入抗坏血酸,室温磁力搅拌后,产物分别用乙醇、水洗涤,再以甲醇和醋酸混合液为洗脱液索氏萃取除去模板分子木犀草素;最后的产物真空干燥避光保存。
3.根据权利要求2所述的一种雅努斯型中空单孔磁性分子印迹吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的聚乙烯吡咯烷酮和正戊醇的用量为2.0-4.0g:20-30mL;所述乙醇、柠檬酸钠和氨水的用量为2-5 mL:0.1-0.5 g:5-10 mL;所述加入的正硅酸四乙酯、γ-氨丙基三乙氧基硅烷和氯丙基三甲氧基硅烷体积比为0.10-0.35:0.02-0.06:0.01-0.05。
4.根据权利要求2所述的一种雅努斯型中空单孔磁性分子印迹吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述加入中空单孔纳米硅球后搅拌24h,所述机械搅拌的时间为2-
2.5h。
5.根据权利要求2所述的一种雅努斯型中空单孔磁性分子印迹吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中每0.1克丁二酸酐加入中空单孔纳米硅球50-100mg;0.1-1g丁二酸酐溶于10-100mL的二甲基甲酰胺中;所述丁二酸酐、N-甲基吡咯烷酮、乙酰丙酮铁的用量为
0.1-1g:20-50mL:0.1-0.5g。
6.根据权利要求2所述的一种雅努斯型中空单孔磁性分子印迹吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的在氮气保护下升温至150-200℃;所述的磁子搅拌时间为1-3h。
7.根据权利要求2所述的一种雅努斯型中空单孔磁性分子印迹吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述的木犀草素和4-乙烯基苯硼酸的质量比为5-20:10-25;甲醇和水的混合溶液中甲醇和水的体积比为1:1-3;所述避光静置的时间为3-8h。
8.根据权利要求2所述的一种雅努斯型中空单孔磁性分子印迹吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述的加入的磁性中空单孔纳米硅球的量为每5mg木犀草素加入磁性中空单孔纳米硅球50-100mg;所述加入的木犀草素、二水合氯化铜和N,N,N',N,'N''-五甲基二亚乙基三胺的用量为5-20 mg:5-50 mg:5-20 mL。
9.根据权利要求2所述的一种雅努斯型中空单孔磁性分子印迹吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述木犀草素与抗坏血酸的质量比为5-20:10-30;所述的室温磁力搅拌时间为2-5h。
10.权利要求1所述的一种雅努斯型中空单孔磁性分子印迹吸附剂应用于选择性识别木犀草素。