1.一种纳米Sn-β分子筛的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在含水溶剂存在下,将硅源、锡源、结构导向剂与碱源按比例混合得到凝胶状的混合溶液,调节混合溶液的pH值至9.5~13.8,将所述混合溶液在150~220℃的温度下晶化5~28天,分离并焙烧得到晶化产物;
(2)将晶化产物、钴盐和/或镍盐在含水溶剂中按比例混合,得到反应溶液,将所述反应溶液在180~220℃的温度下反应2~10h,得到分子筛前躯体;
(3)将分子筛前躯体与含硫介质在含水溶剂中混合,在80~140℃的温度下进行反应1~6h,得到纳米Sn-β分子筛。
2.根据权利要求1所述的纳米Sn-β分子筛的制备方法,其中,在步骤(1)中,所述混合溶液中各物质的摩尔配比为SiO2:Sn:结构导向剂:H2O=1:(0.005~0.02):(0.3~3.5):(5~
200)。
3.根据权利要求1所述的纳米Sn-β分子筛的制备方法,其中,在步骤(1)中,所述晶化的晶化温度160~200℃,晶化时间为10~12天。
4.根据权利要求1所述的纳米Sn-β分子筛的制备方法,其中,在步骤(2)中,所述各物质的质量配比为晶化产物:Co2+:Ni2+=1:(0~2):(0~2),且Co2+和Ni2+的质量配比不同时为0;
优选的,所述各物质的质量配比为晶化产物:Co2+:Ni2+=1:(0.5~1.5):(0.5~1.5)。
5.根据权利要求1所述的纳米Sn-β分子筛的制备方法,其中,在步骤(3)中,所述前驱体与所述含硫介质的质量比为1:(1.5~5)。
6.根据权利要求1~5任意一项所述的纳米Sn-β分子筛的制备方法,其中,所述碱源为氨水、脲、水合肼、碳酸钠、碳酸氢钠、乙醇钠、叔丁醇钾和二异丙基氨基锂中的至少一种。
7.根据权利要求1~5任意一项所述的纳米Sn-β分子筛的制备方法,其中,所述锡源为卤化锡、卤化亚锡、硫酸亚锡、硫酸锡、锡酸盐、亚锡酸盐、硝酸锡、氧化锡和氧化亚锡中的至少一种;
优选的,所述锡源为氯化锡、硝酸锡、硫酸锡和锡酸钠中的一种。
8.一种纳米Sn-β分子筛,其特征在于,根据权利要求1~7任意一项所述的方法制备得到,所述纳米Sn-β分子筛中各物质的摩尔比为硅:锡:镍:钴:硫=1:(0.002~0.014):(0~
0.18):(0~0.21):(0.15~0.5),且钴和镍的摩尔配比不同时为0;和/或所述分子筛的比表面积为405~639m2/g,孔容为0.22~0.68cm2/g;
和/或所述分子筛的酸量为25.5~42.6μmol/g。
9.一种苯酚羟基化反应的方法,其特征在于,按照以下步骤:在催化剂存在的条件下,将苯酚和氧化剂接触反应,得到对苯二酚,所述催化剂为根据权利要求8所述的Sn-β分子筛。
10.根据权利要求9所述的苯酚羟基化的方法,其中,所述反应条件包括:苯酚与氧化剂的摩尔比为1:(2~8),反应温度为30~80℃,反应时间为0.5-72h,催化剂的量为反应物总重量的0.5%-15%。