1.一种Sn-β分子筛的水热合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在含水溶剂存在下,将硅源、锡源、结构导向剂、发泡剂与第一部分碱源按比例混合,得到混合体系,再向混合体系中加入矿化剂,并加入第二部分碱源调节混合体系的pH值为9.8-13,得到反应混合物,所述反应混合物中各物质的摩尔配比为SiO2:Sn:矿化剂:结构导向剂:发泡剂:H2O=1:(0.01~0.07):(0.01-3.6):(0.5-4.2):(0.05-0.2):(5-500);
(2)对步骤(1)的反应混合物进行晶化反应,得到晶化产物;
(3)对晶化产物进行酸化处理,并在空气中焙烧,得到Sn-β分子筛。
2.根据权利要求1所述的Sn-β分子筛的水热合成方法,其中,在步骤(1)中,所述反应混合物中各物质的摩尔配比为SiO2:Sn:矿化剂:结构导向剂:发泡剂:H2O=1:(0.015-0.06):(0.5-2.8):(0.65-4.0):(0.06-0.18):(7-300)。
3.根据权利要求1所述的Sn-β分子筛的水热合成方法,其中,所述发泡剂为偶氮化合物、亚硝酸盐、磺酰肼类化合物、亚硝基化合物和氢化氟烷烃中的至少一种;优选的,所述发泡剂为4-氨基联苯、4,4-氧代双本磺酰肼、1,1,1,2-四氟乙烷、二氯-1,2,2,2-四氟乙烷和对甲苯磺酰肼中的至少一种;和/或所述矿化剂为卤化钠、卤化钾、硫酸钠、硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸钾、硫化钾、硫化钠、硝酸钠、硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸钾、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的Sn-β分子筛的水热合成方法,其中,所述第一部分碱源和第二部分碱源各自为碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氨水、脲、水合肼、碳酸盐、碳酸氢盐、脂肪族胺、脂肪族醇胺、季铵盐和季铵碱中的至少一种;
优选的,所述第一部分碱源和第二部分碱源各自为四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、氨水、脲、水合肼、碳酸钠和碳酸氢钠中的至少一种;
更优选的,加入第一碱源后的混合体系的pH为8.1~12.8。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的Sn-β分子筛的水热合成方法,其中,锡源为卤化锡、卤化亚锡、硫酸亚锡、硫酸锡、锡酸盐、亚锡酸盐、硝酸锡、氧化锡和氧化亚锡中的至少一种;
优选的,所述锡源为氯化锡、硝酸锡、硫酸锡和锡酸钠中的一种。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的Sn-β分子筛的水热合成方法,其中,在步骤(2)中,所述晶化温度为120-180℃,晶化时间为3-10天;
优选的,所述晶化温度为140-170℃,晶化时间为5-8天。
7.根据权利要求1-3中任意一项所述的Sn-β分子筛的水热合成方法,其中,在步骤(3)中,所述酸化处理为:将晶化产物与水混合形成固液质量比为1:(2-8)的混合物,然后向混合物中滴加酸源,调节pH为5-6.7,静置10-120分钟;
优选的,所述酸源为盐酸、硫酸、氢氟酸、溴化氢、硝酸、氟化铵、氟硅酸、碳酸、甲酸和苯甲酸中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的Sn-β分子筛的水热合成方法,其中,在步骤(3)中,所述焙烧的温度为400-850℃,焙烧的时间为1-6h;
优选的,所述步骤(3)中焙烧的温度为500-650℃,焙烧的时间为2-4h。
9.一种Sn-β分子筛,其特征在于,根据权利要求1-8任意一项所述的方法制备得到;
优选的,所述分子筛中硅和锡的摩尔比为1:(0.005-0.05),分子筛的酸量为27.4-68.4μmol/g;和/或所述分子筛的孔容为0.2-0.7cm3/g,比表面积为580-794m2/g。
10.一种苯酚羟基化的方法,其特征在于,按照以下步骤:在催化剂存在的条件下,将苯酚和氧化剂接触反应,所述催化剂为权利要求9所述的Sn-β分子筛;
优选所述接触反应的条件包括:苯酚与氧化剂的摩尔比为1:(2-6),压力为0.1-5MPa,反应温度为30-100℃,反应时间为0.5-100h,催化剂的量为反应物总重量的0.5%-50%。