1.手性二环类化合物，其结构如式(I)所示：

式(I)中，

R1、R2、R3各自独立为H或C1～C20的烷基；

R4选自下列之一：H、C1～C20的烷基、2-甲氧基苯乙烯基、3-甲氧基苯乙烯基、4-甲氧基苯乙烯基、2-甲基苯乙烯基、3-甲基苯乙烯基、4-甲基苯乙烯基、苯乙烯基、2-氟基苯乙烯基、3-氟基苯乙烯基、4-氟基苯乙烯基、2-氯基苯乙烯基、3-氯基苯乙烯基、4-氯基苯乙烯基、2-溴基苯乙烯基、3-溴基苯乙烯基、4-溴基苯乙烯基、2-硝基苯乙烯基、3-硝基苯乙烯基、4-硝基苯乙烯基、2-三氟甲基苯乙烯基、3-三氟甲基苯乙烯基、4-三氟甲基苯乙烯基、呋喃基乙烯基、噻吩基乙烯基、2-甲氧基苯乙炔基、3-甲氧基苯乙炔基、4-甲氧基苯乙炔基、2-甲基苯乙炔基、3-甲基苯乙炔基、4-甲基苯乙炔基、苯乙炔基、2-氟基苯乙炔基、

3-氟基苯乙炔基、4-氟基苯乙炔基、2-氯基苯乙炔基、3-氯基苯乙炔基、4-氯基苯乙炔基、

2-溴基苯乙炔基、3-溴基苯乙炔基、4-溴基苯乙炔基、2-硝基苯乙炔基、3-硝基苯乙炔基、

4-硝基苯乙炔基、2-三氟甲基苯乙炔基、3-三氟甲基苯乙炔基、4-三氟甲基苯乙炔基、呋喃基乙炔基、噻吩基乙炔基；

n为0～3。

2.如权利要求1所述的手性二环类化合物，其特征在于：所述的手性二环类化合物的结构如下所示：

3.如权利要求1或2所述的手性二环类化合物，其特征在于：R1、R2、R3各自独立为氢或甲基；R4为2-甲氧基苯乙烯基、4-甲氧基苯乙烯基、4-甲基苯乙烯基、苯乙烯基、4-氟基苯乙烯基、3-氯基苯乙烯基、4-氯基苯乙烯基、2-溴基苯乙烯基、4-溴基苯乙烯基、4-三氟甲基苯乙烯基或苯乙炔基；n为0或1。

4.一种如权利要求1所述的手性二环类化合物的不对称合成方法，所述的方法是以结构如式(II)所示的环己烯酮衍生物与结构如式(III)所示的硝基烯烃衍生物为底物，在有机溶剂中在手性仲胺催化剂、聚二醇系列化合物和酸的共同催化下反应得到结构如式(I)所示的手性二环类化合物；

式(II)或式(III)中，R1、R2、R3、R4、n的定义同式(I)；

所述的手性仲胺催化剂的结构如式(IV)所示：

5.如权利要求4所述的手性二环类化合物的不对称合成方法，其特征在于：所述的聚二醇系列化合物为下列之一：PEG200、PEG400、PEG600、PEG800、PEG1000、PPG200、PPG400、PPG600、PPG800、PPG1000、PPG2000。

6.如权利要求4所述的手性二环类化合物的不对称合成方法，其特征在于：所述的酸为下列之一：HCl、HBr、H2SO4、HBF4、HPF6、CH3COOH、CF3COOH、CF3SO3H、苯甲酸、邻氟苯甲酸、间氟苯甲酸、对氟苯甲酸、苯乙酸、对甲基苯甲酸、邻硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、邻三氟甲基苯甲酸、间三氟甲基苯甲酸、对三氟甲基苯甲酸、苯磺酸、对甲基苯磺酸、对十二烷基苯磺酸、α-萘磺酸、β-萘磺酸、α-萘乙酸、油酸、硬脂酸、正十二烷基磺酸、甲基丙烯酸。

7.如权利要求4所述的手性二环类化合物的不对称合成方法，其特征在于：所述的有机溶剂为下列之一：二氯甲烷、氯仿、乙醚、异丙醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、PEG200、PEG400、PEG600、PPG200、PPG400、PPG600、PPG800。

8.如权利要求4所述的手性二环类化合物的不对称合成方法，其特征在于：所述硝基烯烃衍生物与环己烯酮衍生物、手性仲胺催化剂、酸的摩尔比为1∶1～6∶0.3～

0.05∶0.3～0.05，所述聚二醇系列化合物与手性仲胺催化剂的摩尔比为1∶2～5，所述手性仲胺催化剂与有机溶剂的摩尔比为1∶150～200。

9.如权利要求4所述的手性二环类化合物的不对称合成方法，其特征在于：反应温度为-20～40℃，反应时间为12～36h。

10.如权利要求4所述的手性二环类化合物的不对称合成方法，其特征在于：所述的有机溶剂为氯仿，所述的聚二醇系列化合物为PPG1000，所述的酸为苯甲酸，所述硝基烯烃衍生物与环己烯酮衍生物、手性仲胺催化剂、酸的物质的量之比为1∶4∶0.2∶0.2，所述聚二醇系列化合物与手性仲胺催化剂的摩尔比为1∶3，所述手性仲胺催化剂与有机溶剂的摩尔比为1∶170；反应温度为25℃，反应时间为12～36h。