1.一种如式(I)所示的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法,其特征在于所述的方法为:以如式(II)所示的环己烯酮衍生物和如式(III)所示的硝基烯烃衍生物为原料,在手性仲胺催化剂、质子酸和水的存在下,于-20~40℃温度下反应3~72小时,反应结束后,反应液分离处理得到如式(I)所示的手性二环类化合物;所述的手性仲胺催化剂为如式(IV)所示的脯氨酸衍生物;所述如式(III)所示的硝基烯烃衍生物和如式(II)所示的环己烯酮衍生物的物质的量比为1∶1~3;所述如式(III)所示的硝基烯烃衍生物、手性仲胺催化剂、质子酸、水的物质的量比为1∶0.05~0.3∶0.05~0.3∶30~40;所述的质子酸为有机质子酸,所述的有机质子酸为下列之一:苯甲酸、对氟苯甲酸、对硝基苯甲酸、邻三氟甲基苯甲酸或对三氟甲基苯甲酸;
式(I)、式(II)、式(III)或式(IV)中,R1、R2、R3各自独立为H或C1~C20的烷基;R4为2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、苯基、2-氟基苯基、3-氟基苯基、4-氟基苯基、2-氯基苯基、3-氯基苯基、4-氯基苯基、2-溴基苯基、3-溴基苯基、4-溴基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、呋喃基或噻吩基;R5为下式之一:
2.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法,其特征在于所述的R1、R2、R3各自独立为氢或甲基。
3.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法,其特征在于所述的R4为2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-甲基苯基、苯基、4-氟基苯基、4-氯基苯基、3-溴基苯基、4-溴基苯基、3-硝基苯基、4-三氟甲基苯基或呋喃基。
4.如权利要求1~3之一所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法,其特征在于所述的手性仲胺催化剂如式(V)所示;
5.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法,其特征在于所述如式(III)所示的硝基烯烃衍生物、手性仲胺催化剂、质子酸、水的物质的量比为
1∶0.2∶0.2∶34。
6.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法,其特征在于所述反应温度为25℃,反应时间为12~36小时。
7.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法,其特征在于所述的反应液分离处理方法为:反应结束后,反应液用乙酸乙酯萃取,静置分层,取有机层蒸馏除去溶剂后的剩余物,以石油醚和乙醚的体积比为7∶3的洗脱液为洗脱剂,进行柱层析分离提纯得到手性二环类化合物产品。