1.一种如式(I)所示的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法，其特征 在于所述的方法为：以如式(II)所示的环己烯酮衍生物和如式(III)所示 的硝基烯烃衍生物为原料，在手性仲胺催化剂、质子酸和水的存在下，于 -20～40℃温度下反应3～72小时，反应结束后，反应液分离处理得到如式(I) 所示的手性二环类化合物；所述的手性仲胺催化剂为如式(IV)所示的脯 氨酸衍生物；所述如式(III)所示的硝基烯烃衍生物和如式(II)所示的环 己烯酮衍生物的物质的量比为1∶1～3；所述如式(III)所示的硝基烯烃衍 生物、手性仲胺催化剂、质子酸、水的物质的量比为1∶0-05～0-3∶0-05～0-3∶ 30～40；

式(I)、式(II)、式(III)或式(IV)中，R1、R2、R3各自独立为H或C1～ C20的烷基；R4为H、C1～C20的烷基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4- 甲氧基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、苯基、2-氟基苯基、 3-氟基苯基、4-氟基苯基、2-氯基苯基、3-氯基苯基、4-氯基苯基、2-溴基 苯基、3-溴基苯基、4-溴基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、 2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、呋喃基或噻吩基；R5 为下式之一：

2.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法，其特征 在于所述的R1、R2、R3各自独立为氢或甲基。

3.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法，其特征 在于所述的R4为2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-甲基苯 基、苯基、4-氟基苯基、4-氯基苯基、3-溴基苯基、4-溴基苯基、3-硝基苯 基、4-三氟甲基苯基或呋喃基。

4.如权利要求1～3之一所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法， 其特征在于所述的手性仲胺催化剂如式(V)所示；

5.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法，其特征 在于所述的质子酸为下列之一：HCl、HBr、H28O4、HBF4、HPF6、CH3COOH、 CF3COOH、CF3SO3H、苯甲酸、邻氟苯甲酸、间氟苯甲酸、对氟苯甲酸、 苯乙酸、对甲基苯甲酸、邻硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、 邻三氟甲基苯甲酸、间三氟甲基苯甲酸、对三氟甲基苯甲酸、苯磺酸、对 甲基苯磺酸、对十二烷基苯磺酸、α-萘磺酸、β-萘磺酸、α-萘乙酸、油酸、 硬脂酸、正十二烷基磺酸或甲基丙烯酸。

6.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法，其特征 在于所述的质子酸为有机质子酸。

7.如权利要求6所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法，其特征 在于所述的有机质子酸为下列之一：苯甲酸、对氟苯甲酸、对硝基苯甲酸、 邻三氟甲基苯甲酸或对三氟甲基苯甲酸。

8.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法，其特征 在于所述如式(III)所示的硝基烯烃衍生物、手性仲胺催化剂、质子酸、 水的物质的量比为1∶0.2∶0.2∶34。

9.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法，其特征 在于所述反应温度为25℃，反应时间为12～36小时。

10.如权利要求1所述的手性二环类化合物的绿色不对称合成方法，其特征 在于所述的反应液分离处理方法为：反应结束后，反应液用乙酸乙酯萃取， 静置分层，取有机层蒸馏除去溶剂后的剩余物，以石油醚和乙醚的体积比 为7∶3的洗脱液为洗脱剂，进行柱层析分离提纯得到手性二环类化合物产 品。