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专利号: 2022106296738
申请人: 中国计量大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-11-28
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种双核碘化亚铜配合物发光材料,其特征在于:配合物发光材料的结构式为(m‑Tol3P)2CuI2Cu(m‑Tol3P),式中m‑Tol3P为电中性膦配体三(间甲基苯基)膦;所述配合物发光材料为单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为 α=3

90°,β=96.635(8)°,γ=90°, Z=4,DC=1.519g/cm ,材料的晶体颜色为黄色;

该材料结构表现为双核中性配合物,两个亚铜离子分别采用四面体型和平面三角形配位方式,且通过共用两个桥基碘离子构成共边连接的结构,两个亚铜之间也存在明显的金属间相互作用,从而导致双核簇芯的CuI2Cu四个原子不处于一个平面,而是呈现明显的V型结构;结构中四面体型配位亚铜处于CuI2P2四面体中心,其中两个I是桥基碘离子,两个P分别来自于两个膦配体m‑Tol3P;结构中三角形配位的亚铜处于CuI2P平面三角形中心,其中两个I是桥基碘离子,一个P来自于另一个膦配体m‑Tol3P;其分子结构如式(I):所述配合物发光材料在紫外光激发下发出较弱荧光;而将其置于吡啶蒸气环境后,会迅速呈现出类似点亮的发光效果,且发光波长发生蓝移,因此可作为检测吡啶的传感材料。

2.根据权利要求1所述配合物发光材料的制备方法,其方法包括以下步骤:

(1)室温下将CuI粉末和配体m‑Tol3P粉末称量后加入球磨罐中;

(2)在球磨罐中加入球磨球,球料比为66:1,然后再加入0.5mL乙腈;

(3)将球磨罐放入球磨机中,球磨机转速设置为240转/分钟,球磨处理4小时;

(4)球磨结束后将球磨罐置于真空烘箱30℃烘干,所得粉末即为产物;

(5)上述两种反应物的摩尔比CuI:m‑Tol3P为2:3,上述球磨罐为玛瑙罐。

3.一种基于双核碘化亚铜配合物发光材料(m‑Tol3P)2CuI2Cu(m‑Tol3P)的纸基荧光传感薄膜的应用,其特征在于:荧光传感薄膜是将配合物发光材料溶解后涂覆在试纸原纸上制成;该纸基荧光薄膜在吡啶蒸气存在的环境中放置后,会迅速呈现出发光波长蓝移和类似点亮的发光效果,且浓度越高表现出越强的点亮响应效果,表现出快速选择性响应和灵敏识别的荧光传感性能,可作为便携式荧光传感试纸器件应用于吡啶的便捷检测;其中,配合物发光材料的结构式为(m‑Tol3P)2CuI2Cu(m‑Tol3P),式中m‑Tol3P为电中性膦配体三(间甲基苯基)膦;所述配合物发光材料为单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为α=90°,β=96.635(8)°,γ=90°, Z=4,DC=

3

1.519g/cm ,材料的晶体颜色为黄色;该材料结构表现为双核中性配合物,两个亚铜离子分别采用四面体型和平面三角形配位方式,且通过共用两个桥基碘离子构成共边连接的结构,两个亚铜之间也存在明显的金属间相互作用,从而导致双核簇芯的CuI2Cu四个原子不处于一个平面,而是呈现明显的V型结构;结构中四面体型配位亚铜处于CuI2P2四面体中心,其中两个I是桥基碘离子,两个P分别来自于两个膦配体m‑Tol3P;结构中三角形配位的亚铜处于CuI2P平面三角形中心,其中两个I是桥基碘离子,一个P来自于另一个膦配体m‑Tol3P;

其分子结构如式(I):

4.根据权利要求3所述的应用,其中基于双核碘化亚铜配合物发光材料的纸基荧光传感薄膜的制备方法包括以下步骤:(1)室温下将(m‑Tol3P)2CuI2Cu(m‑Tol3P)粉末溶解在二氯甲烷中;

(2)将纤维素薄膜制作成所需要方便应用的形状,成为试纸原纸;

(3)室温下将上述配合物(m‑Tol3P)2CuI2Cu(m‑Tol3P)溶液涂覆于试纸原纸上;

(4)锟压后最后将涂覆好的试纸在真空条件下干燥,干燥完成后即得传感薄膜。

5.一种基于双核碘化亚铜配合物发光材料(m‑Tol3P)2CuI2Cu(m‑Tol3P)的聚合物基掺杂荧光传感薄膜的应用,其特征在于:荧光传感薄膜是将配合物发光材料溶解后掺杂混入聚苯乙烯等聚合物中涂膜制成;该聚合物基掺杂荧光传感薄膜在吡啶蒸气存在的环境中放置后,会迅速呈现出发光波长蓝移和类似点亮的发光效果,且浓度越高表现出越强的点亮响应效果,表现出快速选择性响应和灵敏识别的荧光传感性能,可作为荧光传感器中的敏感薄膜应用于吡啶的传感检测;其中,配合物发光材料的结构式为(m‑Tol3P)2CuI2Cu(m‑Tol3P),式中m‑Tol3P为电中性膦配体三(间甲基苯基)膦;所述配合物发光材料为单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为 α=90°,β=96.635(8)°,3

γ=90°, Z=4,DC=1.519g/cm ,材料的晶体颜色为黄色;该材料结构表现为双核中性配合物,两个亚铜离子分别采用四面体型和平面三角形配位方式,且通过共用两个桥基碘离子构成共边连接的结构,两个亚铜之间也存在明显的金属间相互作用,从而导致双核簇芯的CuI2Cu四个原子不处于一个平面,而是呈现明显的V型结构;结构中四面体型配位亚铜处于CuI2P2四面体中心,其中两个I是桥基碘离子,两个P分别来自于两个膦配体m‑Tol3P;结构中三角形配位的亚铜处于CuI2P平面三角形中心,其中两个I是桥基碘离子,一个P来自于另一个膦配体m‑Tol3P;其分子结构如式(I):

6.根据权利要求5所述的应用,其中基于双核碘化亚铜配合物发光材料的聚合物基掺杂荧光传感薄膜的制备方法包括以下步骤:(1)室温下将PS或其他聚合物固体溶解在二氯甲烷中;

(2)室温下将碘化亚铜配合物(m‑Tol3P)2CuI2Cu(m‑Tol3P)粉末溶解在二氯甲烷中;

(3)将上述两种溶液混合,并搅拌使之充分均匀混合,得到澄清溶液A;

(4)室温下将澄清溶液A旋涂或滴涂在石英基底上,干燥即得传感薄膜。