1.一种二(三苯基膦)羰基一水合二氯化钌作为均相催化剂在含硫胺化物的氮烷基化反应中的应用。
2.如权利要求1所述的应用,其特征在于所述的应用为:将化合物1和化合物2溶于有机溶剂D中,加入二(三苯基膦)羰基一水合二氯化钌,80℃~160℃反应2h~10h,所得反应液B经后处理B,得到式3所示化合物;化合物1与化合物2的物质的量之比为0.5~10:1;所述二(三苯基膦)羰基一水合二氯化钌的用量为0.2~5mol/100mol化合物2%;
1
式1和3中,R选自下列之一:苯基、2‑甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、2‑甲氧基苯基、3‑甲氧基苯基、4‑甲氧基苯基、4‑联二苯基、2‑氟苯基、3‑氟苯基、4‑氟苯基、2‑溴苯基、
3‑溴苯基、4‑溴苯基、2‑碘苯基、3‑碘苯基、4‑碘苯基、2‑三氟甲基苯基、3‑三氟甲基苯基、4‑三氟甲基苯基、3,5‑二甲氧基苯基、3,5‑二氟苯基、2‑吡啶基、2‑噻吩基、1‑萘基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙甲基、环丁甲基、环戊甲基、环己甲基、氧杂环丁基、2‑四氢呋喃甲基、金刚烷甲基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、3‑羟基丙基、4‑羟基丁基、3‑甲基丁基、3,3‑二甲基丁基、甲氧基甲基、甲氧基丙基、甲硫基甲基、1‑乙酮基;
2 3
式2中R与R连接成环,式2所示结构式选自下列之一:1
3.如权利要求2所述的应用,其特征在于:式1和3中,R 为苯基、2‑甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、2‑甲氧基苯基、3‑甲氧基苯基、2‑氟苯基、3‑氟苯基、2‑溴苯基、3‑溴苯基、
2‑碘苯基、3‑碘苯基、3‑三氟甲基苯基、3,5‑二甲氧基苯基、3,5‑二氟苯基、2‑吡啶基、2‑噻吩基、1‑萘基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、苯甲基、苯乙基、甲氧基甲基、甲氧基丙基、甲硫基甲基或1‑乙酮基。
4.如权利要求2所述的应用,其特征在于所述化合物3为下列之一:
4‑苄基硫代吗啉、4‑(2‑甲基苄基)硫代吗啉、4‑(3‑甲基苄基)硫代吗啉、4‑(4‑甲基苄基)硫代吗啉、4‑(3‑甲氧基苄基)硫代吗啉、4‑(3‑氟苄基)硫代吗啉、4‑(3‑溴苄基)硫代吗啉、4‑(3‑碘苄基)硫代吗啉、4‑(3‑三氟甲基苄基)硫代吗啉、4‑(3,5‑二甲氧基苄基)硫代吗啉、4‑(3,5‑二氟苄基)硫代吗啉、4‑(吡啶‑2‑基甲基)硫代吗啉、4‑(噻吩‑2‑基甲基)硫代吗啉、4‑(萘‑1‑基甲基)硫代吗啉、4‑丙基硫代吗啉、4‑丁基硫代吗啉、4‑(环己基甲基)硫代吗啉、4‑苯乙基硫代吗啉、4‑(3‑苯丙基)硫代吗啉、4‑(2‑甲氧基乙基)硫代吗啉、4‑(2‑羰基丙基)硫代吗啉、4‑苄基‑2‑乙基硫代吗啉、4‑苄基‑2,2‑二甲基硫代吗啉、4‑丙基‑3,4‑二氢‑
2H‑苯并[b][1,4]噻嗪、4‑苄硫基吗啉1,1‑二氧化物、6‑(2‑(甲硫基)乙基)‑4,5,6,7‑四氢噻吩并[2,3‑c]吡啶、3‑(4‑丙基哌嗪‑1‑基)苯并[d]异噻唑、N,N‑二丙基‑4‑((三氟甲基)硫代)苯胺、3‑(甲硫基)‑N,N‑二丙基苯胺、4‑((4‑硝基苯基)硫基)‑N,N‑二丙基苯胺。
5.如权利要求2所述的应用,其特征在于:所述有机溶剂D为四氢呋喃、二氧六环、甲苯、二甲苯、N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或叔戊醇。
6.如权利要求4所述的应用,其特征在于:所述有机溶剂D为甲苯。
7.如权利要求4所述的应用,其特征在于:所述有机溶剂D的体积以所述胺类化合物2的物质的量计为0.1~5mL/mmol。
8.如权利要求2所述的应用,其特征在于:反应条件为140℃反应6h。
9.如权利要求2所述的应用,其特征在于:所述化合物1与化合物2的物质的量之比为3:
1。
10.如权利要求2所述的应用,其特征在于所述后处理B为:将所述反应液B冷却至室温,脱溶,利用快速制备液相色谱仪纯化,以体积比为2~20:100的乙酸乙酯与石油醚的混合溶液为洗脱液进行洗脱,收集含目标化合物的洗脱液,减压旋蒸得到式3所示化合物。