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专利号: 2021102395852
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种伯酰胺脱水成腈的方法,其特征在于,所述方法为:在惰性气体保护下,将伯酰胺(II)、硅烷、三乙基硼氢化钠、胺吡啶亚胺三齿氮配体钴配合物(I)与反应溶剂混合,于60~100℃下反应6~24h,之后反应液经后处理,得到腈类化合物(III);

原料伯酰胺(II)、产物腈类化合物(III)的结构式如下:式(II)或(III)中,4

R为C5~C10烷基、C5~C10环烷基、萘基、萘甲基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、对甲氧基苄基、杂芳基、苯基或取代苯基,所述取代苯基的苯环上被一个或多个取代基取代,所述取代基各自独立为C1~C3烷基、C1~C3烷氧基、羟基、羟甲基、氟、氯、溴、氨基或叔丁基;

催化剂胺吡啶亚胺三齿氮配体钴配合物(I)的结构式如下:式(I)中,

1 2

R、R各自独立为C1~C4烷基或C6~C10芳基;

3

R为苯基或取代苯基,所述取代苯基的苯环上被一个或多个C1~C4烷基取代。

2.如权利要求1所述伯酰胺脱水成腈的方法,其特征在于,所述硅烷的结构式为

5 6 7 5 6 7

RRRSiH,其中R、R、R各自独立为氢、烷基、三甲基硅基、烷氧基或芳基。

3.如权利要求2所述伯酰胺脱水成腈的方法,其特征在于,所述硅烷为:四甲基二硅氧烷、苯硅烷、二苯基硅氧烷或聚甲基氢硅氧烷。

4.如权利要求1所述伯酰胺脱水成腈的方法,其特征在于,所述伯酰胺(II)、硅烷、三乙基硼氢化钠、胺吡啶亚胺三齿氮配体钴配合物(I)的物质的量之比为1∶5∶0.03~0.06∶

0.01。

5.如权利要求1所述伯酰胺脱水成腈的方法,其特征在于,所述反应溶剂选自:甲苯、四氢呋喃、苯甲醚、环戊基甲醚、1,4‑二氧六环、正庚烷、二甲醚中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂。

6.如权利要求1所述伯酰胺脱水成腈的方法,其特征在于,所述反应溶剂的体积用量以伯酰胺的物质的量计为1~5mL/mmol。

7.如权利要求1所述伯酰胺脱水成腈的方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应结束后,待反应液冷却至室温,乙酸乙酯淬灭稀释,浓缩后硅胶柱层析分离,以石油醚和乙酸乙酯体积比为50∶1的混合液为洗脱剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥,得到腈类化合物(III)。

8.一种式(I)所示胺吡啶亚胺三齿氮配体钴配合物:式(I)中,

1 2

R、R各自独立为C1~C4烷基或C6~C10芳基;

3

R为苯基或取代苯基,所述取代苯基的苯环上被一个或多个C1~C4烷基取代。

9.如权利要求8所述式(I)所示胺吡啶亚胺三齿氮配体钴配合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:

在惰性氛围下,将化合物(I‑a)、化合物(I‑b)、CoCl2、乙酸混合均匀,回流反应8h,之后反应液经后处理,得到胺吡啶亚胺三齿氮配体钴配合物(I);

所述化合物(I‑a)、化合物(I‑b)、CoCl2的物质的量之比为1∶1.1∶1;

所述乙酸的体积用量以化合物(I‑a)的物质的量计为20mL/mmol;

所述后处理的方法为:反应结束后,用氮气将反应液中的醋酸吹干,剩下黑色油状物,用DCM溶解后,滴加入MTBE中搅拌,可以看见MTBE中有绿色粉末产物,过滤,洗涤,干燥,得到产物(I);

3

H2NR  (I‑b)

1 2 3

式(I‑a)或(I‑b)中,R、R、R的定义与式(I)中相同。