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专利号: 201911282345X
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法,其特征在于,包括:在铜催化剂、碱和有机溶剂的存在下,使3-羟基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯与4-溴氯苯或4-碘氯苯发生乌尔曼偶联反应,得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑-4-羧酸乙酯;

所述1-(4-氯苯基)-3-吡唑-4-羧酸乙酯在酸性条件下经过水解脱羧反应即得1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇。

2.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法,其特征在于,所述铜催化剂为下列一种或几种的组合:碘化亚铜、氧化亚铜、氯化亚铜、溴化亚铜、醋酸亚铜。

3.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法,其特征在于,所述的碱为下列一种或几种的组合:碳酸铯、碳酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠。

4.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法,其特征在于,所述的3-羟基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯与铜催化剂和碱的摩尔比为1:(0.01~1.0):(1.5~2.0)。

5.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂为下列一种或几种的组合:N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、二氧六环、乙腈、甲苯。

6.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂的体积用量以3-羟基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯的摩尔数计为0.8~1.0mL/mmol。

7.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法,其特征在于,所述的乌尔曼偶联反应中还添加有配体,所述配体为1,2-N,N-二甲基乙二胺、氨基乙醇、8-羟基喹啉、L-脯氨酸、1,2-N,N-二甲基丙二胺或1,2-环己二胺。

8.根据权利要求7所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法,其特征在于,所述的配体与3-羟基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯的摩尔比为(0.01~1.0):1.0。

9.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法,其特征在于,所述的乌尔曼偶联反应的温度为80~150℃,反应时间为8~16h。

10.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法,其特征在于,所述的酸性水解脱羧反应的温度为100~150℃,反应时间为5~10h。