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专利号: 2019113692111
申请人: 武汉科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成方法及应用,其特征在于:包括以下步骤:

(1)在密闭反应器中加入氯乙醛、乙二醇和对甲苯磺酸,在90.0~100.0 ℃温度条件下,反应2.0~3.0 h后蒸馏,收集温度在157.0~158.0 ℃之间的馏分,得到的无色液体即为2-(氯甲基)-1,3-二氧戊环;

(2)在密闭反应器中加入步骤(1)制得的2-(氯甲基)-1,3-二氧戊环和一定量的氰化物,两者的物质的量之比为1.0:1.0~2.0。以无水乙醇溶解以上两种物质后,40.0~50.0 ℃下反应1.5~2.5 h,蒸馏,取馏分为93.0~97.0 的液体即为(1,3-二氧戊环-2-基)乙腈;

(3)在密闭反应器中加入步骤(2)中得到的(1,3-二氧戊环-2-基)乙腈和质量分数为

15.0~20.0%的盐酸,控制反应温度为50.0~60.0 ℃反应2.0~3.0 h,加入一定量的催化剂N,N,N',N'-四甲基-S-(1-氧代-2-吡啶基)硫脲六氟磷酸盐(简写为HOTT),升温至85.0~

90.0 ℃,反应1.0~1.5 h后停止反应,乙酸乙酯萃取,静置分层后取上层油相,蒸除大部分乙酸乙酯,冷却析出的白色固体即为3-氧代丙酰胺。

(4)在密闭反应器中加入步骤(3)制得的3-氧代丙酰胺、对氯苯肼盐酸盐和醇钠,在无水乙醇中溶解,升温至70.0~80.0 ℃,反应2.5~5.0 h后用质量分数为10.0%~20.0%的盐酸调节pH值至4.5~6.0,搅拌约0.5 h后静置,过滤,滤渣采用去离子水洗涤至中性,得到粗产品,甲醇重结晶得到产品1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇,以对氯苯肼盐酸盐计,产品收率高于

90%,纯度高于96%。

2.权利要求1所述步骤(1)中:氯乙醛、乙二醇和对甲苯磺酸的物质的量之比为1.0:3.0~5.5:0.01~0.05。

3.权利要求1所述步骤(2)中:所述氰化物为亚铁氰化钾、三甲基硅氰、氰化亚铁中的一种。

4.权利要求1所述步骤(3)中:(1,3-二氧戊环-2-基)乙腈、盐酸中的氢离子和催化剂N,N,N',N'-四甲基-S-(1-氧代-2-吡啶基)硫脲六氟磷酸盐的物质的量之比为1.0:1.5~3.0:

0.05~0.10。

5.权利要求1所述步骤(4)中:所述醇钠为甲醇钠、叔丁醇钠和乙醇钠中的一种;对氯苯肼盐酸盐、3-氧代丙酰胺和醇钠的物质的量之比为1.0:1.0~3.0:1.0~3.0。

6.一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成及应用,其特征在于所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇可作为杀菌剂吡唑醚菌酯合成过程中的重要中间体,具体应用为:在密闭反应器中,依次加入步骤(4)中制得的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、N,N-二甲基甲酰胺、碳酸钾和邻硝基溴苄,其中1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇与邻硝基溴苄的物质的量之比为1.0:1.0~1.5,控制反应温度在50.0~60.0 ℃,搅拌10.0~12.0 h后停止反应,加水搅拌0.5 h后过滤,滤渣用乙酸乙酯重结晶,得到的黄色固体即为2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基] 硝基苯,该物质经过还原、甲基化、甲氧化反应生成杀菌剂吡唑醚菌酯。