1.一种(S)-2-(2-氯烟酰氨基)丙基丙酸酯类衍生物,其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示:
式(Ⅰ)中:R为吡啶基、卤素取代的吡啶基、苯基或取代苯基,所述取代苯基的苯环上的取代基数量为一个或多个,各个取代基各自独立地选自卤素、C1~C4烷基、C1~C4卤代烷基、C1~C4烷氧基或硝基。
2.根据权利要求1所述的一种(S)-2-(2-氯烟酰氨基)丙基丙酸酯类衍生物,其特征在于式(Ⅰ)中R为下列之一:4-乙基苯基、3,5-二甲基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-三氟甲基苯基、2,6-二氟苯基、2-乙氧基苯基、3-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2-氯吡啶、4-氯苯基、2,3-二氯苯基、2,4-二氯苯基、4-甲氧基苯基、2-硝基苯基。
3.一种根据权利要求1或2所述的(S)-2-(2-氯烟酰氨基)丙基丙酸酯类衍生物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将2-氯烟酸与氯化亚砜混合升温至回流反应,反应结束后,将反应液悬蒸浓缩除去过量的氯化亚砜,制得式(Ⅱ)所示2-氯烟酰氯;
2)将步骤1)所得2-氯烟酰氯用有机溶剂A溶解稀释,配制得到2-氯烟酰氯的溶液;将(S)-2-氨基丙-1-醇、有机溶剂B与缚酸剂三乙胺于常温条件下搅拌溶解,同时逐滴缓慢滴加上述配制的2-氯烟酰氯的溶液,滴加完毕后继续搅拌,TLC跟踪反应进程;反应结束后,将反应液过滤除去反应产生的三乙胺盐酸盐,滤液旋蒸浓缩除去溶剂,旋蒸浓缩物经柱层析分离得到如式(Ⅲ)所示的(S)-2-氯-N-(1-羟基-2-丙基)烟酰胺;
3)将步骤2)得到的式(Ⅲ)所示的(S)-2-氯-N-(1-羟基-2-丙基)烟酰胺与有机溶剂C、缚酸剂三乙胺搅拌混合溶解之后,滴加取代吡啶甲酰氯或取代苯甲酰氯,再升温至回流搅拌反应,TLC跟踪反应进程;反应结束后,将反应液过滤除去反应产生的三乙胺盐酸盐,滤液旋蒸浓缩除去溶剂,旋蒸浓缩物经柱层析分离制得如式(Ⅰ)所示的(S)-2-(2-氯烟酰氨基)丙基丙酸酯类衍生物;其中,所述取代吡啶甲酰氯的吡啶环上C原子上的取代基为卤素或H;
取代苯甲酰氯的苯环上的取代基数量为一个或多个,各个取代基各自独立地选自H、卤素、C1~C4烷基、C1~C4卤代烷基、C1~C4烷氧基或硝基。
4.根据权利要求3所述的(S)-2-(2-氯烟酰氨基)丙基丙酸酯类衍生物的制备方法,其特征在于步骤1)中,所述氯化亚砜与2-氯烟酸的摩尔比为5~10:1,优选为7:1。
5.根据权利要求3所述的(S)-2-(2-氯烟酰氨基)丙基丙酸酯类衍生物的制备方法,其特征在于步骤2)中,所述(S)-2-氨基丙-1-醇与2-氯烟酰氯的摩尔比为0.8~1.5:1,优选为
1.2:1;步骤2)中,柱层析分离采用的洗脱剂为乙酸乙酯。
6.根据权利要求3所述的(S)-2-(2-氯烟酰氨基)丙基丙酸酯类衍生物的制备方法,其特征在于步骤3)中,所述取代吡啶甲酰氯或取代苯甲酰氯与(S)-2-氯-N-(1-羟基-2-丙基)烟酰胺的摩尔比为0.8~1.5:1,优选为1.1:1。
7.根据权利要求3所述的(S)-2-(2-氯烟酰氨基)丙基丙酸酯类衍生物的制备方法,其特征在于步骤2)中的有机溶剂A、有机溶剂B和步骤3)中的有机溶剂C相同,所述有机溶剂A为四氢呋喃。
8.根据权利要求3所述的(S)-2-(2-氯烟酰氨基)丙基丙酸酯类衍生物的制备方法,其特征在于步骤2)中有机溶剂B的体积用量以2-氯烟酰氯的物质的量计为0.2~0.4mL/mmol,优选为0.25mL/mmol;步骤3)中有机溶剂C的体积用量以(S)-2-氯-N-(1-羟基-2-丙基)烟酰胺的物质的量计为5~10mL/mmol,优选为6.7mL/mmol。
9.如权利要求1或2所述的(S)-2-(2-氯烟酰氨基)丙基丙酸酯类衍生物在制备杀菌剂中的应用。
10.如权利要求9所述的应用,其特征在于所述(S)-2-(2-氯烟酰氨基)丙基丙酸酯类衍生物用于制备防治油菜菌核病菌、小麦赤霉病菌、黄瓜灰霉病菌或苹果轮纹病菌的杀菌剂。