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专利号: 2019110243568
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物,其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示:

式(Ⅰ)中:R为4‑氯苯基、2,6‑二氟苯基、苯基或3‑氯苯基;

所述N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物用于制备防治油菜菌核病菌的杀菌剂。

2.一种根据权利要求1所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

1)将2‑氯烟酸和氯化亚砜混合并加热回流反应3 5h,反应结束后将反应液旋 蒸浓缩~

除去过量的氯化亚砜,旋 蒸残留物中加入N‑Boc‑乙二胺、缚酸剂三乙胺和有机溶剂A,在常温下搅拌反应,TLC跟踪反应进程,反应结束后过滤除去反应生成的三乙胺盐酸盐,滤液旋蒸浓缩除去溶剂,浓缩残留物经柱层析分离得到如式(Ⅱ)所示叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯;

2)将步骤1)所得叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯与三氟乙酸在有机溶剂B中搅拌回流反应,TLC跟踪反应进程,反应结束后旋蒸浓缩除去有机溶剂B和三氟乙酸,得到式(Ⅲ)所示的N‑(2‑氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺;

3)将步骤2)所得N‑(2‑氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺溶于有机溶剂C中,加入三乙胺调节pH为

7.8 8.5,随后加入取代苯甲酰氯并加热回流反应,TLC跟踪反应进程,反应结束后旋蒸浓缩~

除去溶剂,浓缩残留物经柱层析分离得到如式(Ⅰ)所示的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物;其中,所述取代苯甲酰氯的苯环上的取代基为4‑氯、2,6‑二氟、H或3‑氯。

3.根据权利要求2所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中,所述2‑氯烟酸与N‑Boc‑乙二胺的物质的量之比为0.5 1.5:1;步骤1)~

中,柱层析分离采用的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合液,所述乙酸乙酯和石油醚的体积比为1 3:1。

~

4.根据权利要求3所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中,所述2‑氯烟酸与N‑Boc‑乙二胺的物质的量之比为1:1;步骤1)中,柱层析分离采用的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合液,所述乙酸乙酯和石油醚的体积比为

2:1。

5.根据权利要求2所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中,所述叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯与三氟乙酸物质的量之比为1 : 1 2。

~

6.根据权利要求5所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中,所述叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯与三氟乙酸物质的量之比为1 : 1.5。

7.根据权利要求2所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中的有机溶剂A为四氢呋喃;步骤2)的有机溶剂B和步骤3)的有机溶剂C相同,所述有机溶剂B为二氯甲烷。

8.根据权利要求2所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中的有机溶剂A体积用量以N‑Boc‑乙二胺的物质的量计为0.5 1.5ml/~

mmol;步骤2)中的有机溶剂B体积用量以叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯的物质的量计为5 10ml/mmol。

~

9.根据权利要求8所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中的有机溶剂A体积用量以N‑Boc‑乙二胺的物质的量计为1ml/mmol;步骤2)中的有机溶剂B体积用量以叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯的物质的量计为

7.7ml/mmol。

10.根据权利要求2所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中,柱层析分离采用的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合液,所述乙酸乙酯和石油醚的体积比为2 8:1。

~

11.根据权利要求10所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中,柱层析分离采用的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合液,所述乙酸乙酯和石油醚的体积比为4:1。