1.一种N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物,其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示:
式(Ⅰ)中:R为4‑氯苯基、2,6‑二氟苯基、苯基或3‑氯苯基;
所述N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物用于制备防治油菜菌核病菌的杀菌剂。
2.一种根据权利要求1所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
1)将2‑氯烟酸和氯化亚砜混合并加热回流反应3 5h,反应结束后将反应液旋 蒸浓缩~
除去过量的氯化亚砜,旋 蒸残留物中加入N‑Boc‑乙二胺、缚酸剂三乙胺和有机溶剂A,在常温下搅拌反应,TLC跟踪反应进程,反应结束后过滤除去反应生成的三乙胺盐酸盐,滤液旋蒸浓缩除去溶剂,浓缩残留物经柱层析分离得到如式(Ⅱ)所示叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯;
2)将步骤1)所得叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯与三氟乙酸在有机溶剂B中搅拌回流反应,TLC跟踪反应进程,反应结束后旋蒸浓缩除去有机溶剂B和三氟乙酸,得到式(Ⅲ)所示的N‑(2‑氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺;
3)将步骤2)所得N‑(2‑氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺溶于有机溶剂C中,加入三乙胺调节pH为
7.8 8.5,随后加入取代苯甲酰氯并加热回流反应,TLC跟踪反应进程,反应结束后旋蒸浓缩~
除去溶剂,浓缩残留物经柱层析分离得到如式(Ⅰ)所示的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物;其中,所述取代苯甲酰氯的苯环上的取代基为4‑氯、2,6‑二氟、H或3‑氯。
3.根据权利要求2所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中,所述2‑氯烟酸与N‑Boc‑乙二胺的物质的量之比为0.5 1.5:1;步骤1)~
中,柱层析分离采用的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合液,所述乙酸乙酯和石油醚的体积比为1 3:1。
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4.根据权利要求3所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中,所述2‑氯烟酸与N‑Boc‑乙二胺的物质的量之比为1:1;步骤1)中,柱层析分离采用的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合液,所述乙酸乙酯和石油醚的体积比为
2:1。
5.根据权利要求2所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中,所述叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯与三氟乙酸物质的量之比为1 : 1 2。
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6.根据权利要求5所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中,所述叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯与三氟乙酸物质的量之比为1 : 1.5。
7.根据权利要求2所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中的有机溶剂A为四氢呋喃;步骤2)的有机溶剂B和步骤3)的有机溶剂C相同,所述有机溶剂B为二氯甲烷。
8.根据权利要求2所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中的有机溶剂A体积用量以N‑Boc‑乙二胺的物质的量计为0.5 1.5ml/~
mmol;步骤2)中的有机溶剂B体积用量以叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯的物质的量计为5 10ml/mmol。
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9.根据权利要求8所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中的有机溶剂A体积用量以N‑Boc‑乙二胺的物质的量计为1ml/mmol;步骤2)中的有机溶剂B体积用量以叔丁基(2‑(2‑氯烟酰胺)乙基)氨基甲酸酯的物质的量计为
7.7ml/mmol。
10.根据权利要求2所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中,柱层析分离采用的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合液,所述乙酸乙酯和石油醚的体积比为2 8:1。
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11.根据权利要求10所述的N‑ (2‑苯甲酰氨基乙基)‑2‑氯烟酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中,柱层析分离采用的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合液,所述乙酸乙酯和石油醚的体积比为4:1。