1.一种含马来酸酐的多嵌段新型温敏材料的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
1)马来酸酐-聚氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物(MA-Fm-MA)的合成:
将含有一定质量聚氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物的甲苯溶液(1~4g/ml)的溶液和马来酸酐(FA:Fm的摩尔比=1:2~7)加入到带有温度计和冷凝装置的三口烧瓶中,打开搅拌,搅拌速度在60~120r/min,并通入氮气置换3次空气后,启动真空系统至真空4000Pa,抽真空
10min后,打开加热装置,使其维持沸腾30~60min,充分脱去系统水分,停止加热,降温至室温后,打开氮气阀通入氮气3~5min,关闭真空系统,加入一定量的1~4%复合催化剂(DMAP+DCC),启动搅拌装置使其混合均匀,关闭氮气阀、启动真空泵抽真空至400Pa,然后打开加热系统至为58~68℃,反应1~5h得到马来酸酐改性聚氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物127粗品;
2)粗品纯化:
将上述所得的马来酸酐改性聚氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物粗品溶于20:1(v/v)的二氯甲烷和乙醇的混合溶液中配制成5~20%的溶液,再搅拌速度100~200r/min下加入2~10倍的无水乙醚沉淀并离心分离,重复三次,将沉淀物冷冻干燥12h,得到纯净干燥的马来酸酐-聚乳酸-羟基乙酸共聚物的纯净物;
3)PLGA-MA-Fm-MA-PLGA的合成:
以马来酸酐-聚氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物(MA-Fm-MA)作为大单体分子,引发D,L-丙交酯和乙交酯开环聚合得到;先将马来酸酐-聚氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物加入到在三口烧瓶内110~120℃下真空除水1h,冷却至室温后按1/1摩尔比加入(共聚物:交酯(LA+GA)摩尔比=1:0~1)D,L-丙交酯和乙交酯,以辛酸亚锡(占交酯总量0.5~2%)为催化剂在氮气条件下130~160℃反应24h;反应产物用4℃冷水过夜充分溶解后,加入无水乙醚析出纯化,上述纯化步骤重复3次,将纯化后产物冻干除去剩余的水分得到最终产物PLGA-MA-Fm-MA-PLGA。
4)纳米凝胶材料的制备:
配制出不同浓度的一系列PLGA-MA-Fm-MA-PLGA溶液,放入4℃冰箱中充分溶胀分散,并向各溶液中分别加入引发剂(占单体重量的1~3%),室温放置12个小时形成胶束,通氮气
30min除去氧气并升温至37~42℃,同时磁力搅拌,搅拌速度为400转/分,4h后停止反应;将产物冷冻干燥,然后4℃重新溶解,在二甲基亚矾中透析除去未反应的大单体,用无水乙醚沉淀,过滤收集纳米凝胶并冷冻干燥;
5)物理凝胶的制备:
将上述步骤4)制备的纳米凝胶材料在4℃条件下分散形成不同浓度水溶液,利用大分子中含有疏水段和亲水段的嵌段共聚物聚集形成不同溶胶-凝胶相转变温度。