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专利号: 2017102544691
申请人: 齐鲁工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2025-05-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种硅基超支化共轭聚合物,该超支化聚合物是由若干个支化单元聚合而成,其特征是:该聚合物的数均分子量为3~6×104g·mol-1,其分子量分布指数1.05~1.50,每个支化单元是以八(3-巯丙基)-三维笼型倍半硅氧烷为核心化合物,所述核心化合物的末端通过巯基-烯点击化学反应连接聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷);

所述聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅 烷)为无规共聚硅烷;

形成聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)的原料二卤甲基苯基硅烷和二卤二苯基硅烷的摩尔比例为1.0:0.5~1.5。

2.权利要求1所述的硅基超支化共轭聚合物的制备方法,其特征是,包括以下步骤:将八(3-巯丙基)-三维笼型倍半硅氧烷和聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)通过巯基-烯点击化学反应合成所述的硅基超支化共轭聚合物。

3.如权利要求2所述的制备方法,其特征是:

聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)的合成,包括以下步骤:利用伍尔兹反应,在钠沙甲苯分散体系中,将二卤甲基苯基硅烷和二卤二苯基硅烷共聚,回流;然后加入甲醇并收集粗产物,依次用甲苯,四氢呋喃和水洗涤,得到聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)。

4.如权利要求1所述的制备方法,其特征是:形成聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)的原料二卤甲基苯基硅烷和二卤二苯基硅烷的摩尔比例为1.0:1.3。

5.如权利要求2所述的制备方法,其特征是:所述巯基-烯点击化学反应中采用的反应溶剂为无水甲苯。

6.如权利要求2所述的制备方法,其特征是:所述的巯基-烯点击化学反应中采用的自由基引发剂为偶氮二异丁腈。

7.如权利要求2所述的制备方法,其特征是:合成硅基超支化共轭聚合物的反应时间为

4~8小时;反应温度为60~80℃。

8.如权利要求7所述的制备方法,其特征是:合成硅基超支化共轭聚合物的反应时间为

4小时;反应温度为60℃。

9.如权利要求2所述的制备方法,其特征是:合成硅基超支化共轭聚合物的反应在惰性气体条件下进行,所述惰性气体为氩气或氮气。

10.如权利要求2所述的制备方法,其特征是:巯基-烯点击化学反应反应时,采用乙烯基聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷);八(3-巯丙基)-三维笼型倍半硅氧烷、乙烯基聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)和偶氮二异丁腈的质量比例为1.0:0.1~0.6:0.10~0.15;

乙烯基聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)的合成方法,包括以下步骤:室温下,将乙烯基卤化镁加入到聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)无水THF溶液中;并将溶液加热搅拌;通过蒸馏除去THF并浓缩产物;将剩余的反应混合物溶于二氯甲烷中,过滤除去副产物盐;最终,得到乙烯基聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷);

合成乙烯基聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)的反应温度为40~60℃;所述乙烯基卤化镁与聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)的添加比例为0.1~1mL:0.1~0.15g。

11.如权利要求10所述的制备方法,其特征是:八(3-巯丙基)-三维笼型倍半硅氧烷、乙烯基聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)和偶氮二异丁腈的质量比例为1:0.6:0.10。

12.如权利要求10所述的制备方法,其特征是:合成乙烯基聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)的反应温度为60℃;所述乙烯基卤化镁与聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)的添加比例为0.1mL:0.13g。

13.如权利要求2所述的制备方法,其特征是:具体反应过程包括:在惰性气体环境中,将八(3-巯丙基)-三维笼型倍半硅氧烷、偶氮二异丁腈和乙烯基聚(甲基苯基硅烷-co-二苯基硅烷)混合,油浴加热;然后除去油浴,将溶液暴露于空气中;沉淀回收产物,用氯仿洗涤,合并滤液在室温下静置8h~16h,干燥,得到所述的硅基超支化共轭聚合物。