1.一种含有羟基的半夹心钌配位化合物,其特征在于,所述含有羟基的半夹心钌配位化合物的结构如式(I)所示,其中,在式(I)中,X为卤素,R为H、C1-C6的烃基或卤素。
2.根据权利要求1所述的半夹心钌配位化合物,其中,在式(I)中,X为Cl或Br,R为H、C1-C3的烃基、Cl或Br;
优选地,在式(I)中,X为Cl,R为H、甲基或Cl。
3.一种如权利要求1或2所述的含有羟基的半夹心钌配位化合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:在保护气、有机溶剂和碱性化合物的存在下,将如式(III)所示结构的萘基希夫碱配体与式(II)所示结构的钌的前驱体进行配位反应以制得所述含有羟基的半夹心钌配位化合物,其中,在式(II)中,X为卤素;在式(III)中,R为H、C1-C6的烃基或卤素。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,在(II)中,X为Cl或Br;在式(III)中,R为H、C1-C3的烃基、Cl或Br;
优选地,在(II)中,X为Cl;在式(III)中,R为H、甲基或Cl。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其中,所述配位反应至少满足以下条件:反应温度为10-40℃,反应时间为3-8h;
优选地,反应温度为20-30℃,反应时间为4-6h。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,相对于0.20mmol所述钌的前驱体,所述萘基希夫碱配体的用量为0.3-0.6mmol,所述碱性化合物的用量为0.4-1.0mmol,所述有机溶剂的用量为10-20mL。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,所述碱性化合物选自醋酸钠、醋酸钾、碳酸钾、碳酸钠和氢氧化钠中的一种或多种,优选为碳酸钾;
优选地,所述有机溶剂选自甲醇、乙醇和乙腈中的一种或多种,优选为甲醇;
更优选地,所述保护气为氮气或氩气。
8.一种将硝基苯类化合物还原成苯胺类化合物的方法,其特征在于,所述方法为:在空气氛围中,以权利要求1或2所述的含有羟基的半夹心钌配位化合物为催化剂,将式(IV)所示的硝基苯类化合物与还原剂在含有CATB的极性溶剂中进行氧化还原反应以得到式(V)所示的硝苯胺类化合物,其中,R1选自H、卤素或C1-C6的烃基,n为1-4的正整数;
优选地,R1选自H、卤素或C1-C3的烃基,n为1-4的正整数;
更优选地,R1选自H、F、Cl、Br、I或甲基,n为1或2;
进一步优选地,所述硝基苯类化合物选自硝基苯、4-硝基氟苯、4-硝基氯苯、4-硝基溴苯、4-硝基碘苯、4-硝基甲苯、3-硝基甲苯、2-硝基甲苯或2,6-二甲基硝基苯。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述氧化还原反应至少满足以下条件:反应温度为10-40℃,反应时间为7-12h;优选地,反应温度为20-30℃,反应时间为8-10h;
优选地,相对于0.3mmol的所述硝基苯类化合物,所述还原剂的用量为1-1.5mmol,所述催化剂的用量为2×10-4-4×10-3mmol,所述CATB的用量为1×10-4-2.5×10-4mmol,所述水的用量为1-4mL。
10.根据权利要求8或9所述的方法,其中,所述极性溶剂选自水、甲醇、乙醇和乙腈中的一种或多种,优选为水;
优选地,所述还原剂选自硼氢化钠、氢化铝锂、水合肼和氢气中的一种或多种,优选为硼氢化钠。