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专利号: 2015109275432
申请人: 苏州大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2026-03-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种制备2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物的方法,其特征在于,包括以下步骤:将1,

3-二羰基衍生物、三烷基亚膦酸酯、有机过氧化物和铜催化剂加入溶剂中,于70~120℃反应,获得2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物;

所述1,3-二羰基衍生物如下列化学结构通式所示:

1 2

其中R选自:烷基、芳基或烷氧基中的一种;R选自:烷基、芳基或烷氧基中的一种;

所述三烷基亚膦酸酯衍生物的化学式为:P(OR3)3;R3为烷基或芳基;

所述有机过氧化物如下列化学结构通式所示:

其中R4选自:氢、叔丁基和苯甲酰基中的一种;R5选自:氢、叔丁基和苯甲酰基中的一种;

所述铜催化剂的化学式为CuXn,其中X选自:Cl,Br,I或者三氟甲磺酸基中的一种;n为1或者2;

所述溶剂选自:乙醇、乙腈、乙酸、丙酸、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲基甲酰胺中的一种;

所述2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物如下列化学结构通式所示:。

2.根据权利要求1所述2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:所述

1,3-二羰基衍生物选自1,3-二苯基-1,3-丙二酮、1-(4-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1,

3-二(4-甲基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(4-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮、1-(4-氯苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-溴苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮、1,3-二(4-溴苯基) -1,

3-丙二酮、1-(4-溴苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1-(3-溴苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1-苯基-1,3-戊二酮、5,5-二甲基环己二酮-1,3、3-苯基-3-氧代丙酸乙酯、3-(4-溴苯基)-3-氧代丙酸乙酯、3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代丙酸乙酯、3-(2-甲氧基苯基)-3-氧代丙酸乙酯、3-(2-溴苯基)-3-氧代丙酸乙酯、3-(4-甲基苯基)-3-氧代丙酸乙酯、3-(4-氯苯基)-3-氧代丙酸乙酯、丙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯中的一种。

3.根据权利要求1所述2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:所述三烷基亚磷酸酯选自三甲基亚磷酸酯、三乙基亚磷酸酯、三异丙基亚磷酸酯、三丁基亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯中的一种。

4.根据权利要求1所述2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:按摩尔比,1,3-二羰基衍生物∶三烷基亚膦酸酯∶有机过氧化物∶铜催化剂为1∶(1~8)∶(1~8)∶(0.05~0.2)。

5.根据权利要求4所述2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:按摩尔比,1,3-二羰基衍生物∶三烷基亚膦酸酯∶有机过氧化物∶铜催化剂为1∶7∶7∶0.1。

6.根据权利要求1所述2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:利用薄层色谱跟踪反应直至完全结束。

7.根据权利要求1所述2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:所述反应在空气中进行。

8.根据权利要求1所述2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理。

9.根据权利要求8所述2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物的制备方法,其特征在于:所述柱层析分离提纯处理时以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂。

10.根据权利要求1~9所述任意一种2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物的制备方法制备的2-膦酸酯基-1,3-二羰基衍生物。