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专利号: 2014107633630
申请人: 华侨大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种制备β-羰基膦酸酯的方法,其特征在于:以铜盐和铁盐为催化剂,分子氧为氧化剂,通过炔烃或者炔基羧酸类化合物和亚膦酸酯制备β-羰基膦酸酯;该方法包括以下步骤:(1)将炔烃或者炔基羧酸类化合物、亚膦酸酯类化合物、铜盐和铁盐加入到含有有机溶剂的溶剂储存瓶中,然后冲入氧气并密封,在60-80℃下搅拌18-30h,其中铜盐用量为5-

10mol%,铁盐用量为5-10mol%;

(2)反应完成后,加入乙酸乙酯,经洗涤和反萃,合并有机相后干燥;

(3)通过旋转蒸发仪将有机溶剂蒸干,后用硅胶柱纯化产品。

2.如权利要求1所述的制备β-羰基膦酸酯的方法,其特征在于:所述铜盐是CuOTf,CuCl2,CuSO4,Cu(OAc)2,CuI,CuBr2,CuBr,Cu(TFA)2,CuO中的一种或其组合。

3.如权利要求1或2所述的制备β-羰基膦酸酯的方法,其特征在于:所述铁盐是FeCl3、FeCl2、FeBr2、FeBr3中的一种或其组合。

4.如权利要求1所述的制备β-羰基膦酸酯的方法,其特征在于:步骤(1)中是苯乙炔和二乙基亚膦酸酯,摩尔比是1:2-1:6。

5.如权利要求1所述的制备β-羰基膦酸酯的方法,其特征在于:步骤(1)中是苯乙炔类化合物和亚膦酸酯类化合物,摩尔比是1:1-3:1。

6.如权利要求1所述的制备β-羰基膦酸酯的方法,其特征在于:步骤(1)中是苯乙炔基羧酸和亚膦酸酯类化合物,摩尔比是1:2-2:1。

7.如权利要求1所述的制备β-羰基膦酸酯的方法,其特征在于:步骤(1)中所述有机溶剂是三乙胺、二甲基亚砜或其组合。

8.如权利要求1所述的制备β-羰基膦酸酯的方法,其特征在于:所述洗涤和反萃过程具体如下:去离子水洗涤1到5次,饱和食盐水洗涤1到3次,合并水相后乙酸乙酯反萃2到3次。

9.如权利要求1所述的制备β-羰基膦酸酯的方法,其特征在于:所述步骤(3)中硅胶柱纯化的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液,比例范围为石油醚:乙酸乙酯=1-3:1。