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专利号: 202210208900X
申请人: 江西师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种1‑苯乙醇通过脱水‑氢甲酰化串联反应一锅法制备苯丙醛的方法,其特征在于,先利用催化剂催化1‑苯乙醇脱水生成苯乙烯,然后在一氧化碳与氢气的混合气氛围下原位利用所述催化剂催化苯乙烯氢甲酰化制备苯丙醛;

所述催化剂的制备方法为:将MFI分子筛、甲苯、2‑(二苯基磷基)乙基三乙氧基硅烷混合均匀后在氮气氛围下加热沸腾冷凝回流12h,然后冷却至室温,过滤,所得固体用丙酮洗涤三次,于130℃下真空干燥6h,将干燥后的固体、乙酰丙酮二羰基铑、正己烷混合均匀,于氮气氛围下室温搅拌5h以上,然后经过滤后所得固体用丙酮洗涤三次,于80℃下真空干燥

6h,既得所述催化剂。

2.根据权利要求1所述的一种1‑苯乙醇通过脱水‑氢甲酰化串联反应一锅法制备苯丙醛的方法,其特征在于,所述MFI分子筛的制备方法为:搅拌条件下,将Fe(NO3)3·9H2O溶解于乙醇中获得硝酸盐溶液,再将所述硝酸盐溶液与四丙基氢氧化铵的水溶液及去离子水、硅酸四乙酯混合均匀,升温至80±5℃恒温5h,得到澄清分子筛前驱体凝胶;冷却至室温后,向所述分子筛前驱体凝胶中加入N‑苯基‑3‑氨基丙基三甲氧基硅烷并搅拌,将此混合物转移至带聚四氟乙烯内衬的高压釜中,升温至90℃,升温速率为1℃/min,在此温度下恒温30h后,继续升温至170℃,升温速率为1℃/min,170℃恒温15h后,冷却至室温,反应液经过滤、洗涤、110℃干燥6h后,置于马弗炉内于550℃焙烧3h,得海绵状多级孔MFI分子筛。

3.根据权利要求2所述的一种1‑苯乙醇通过脱水‑氢甲酰化串联反应一锅法制备苯丙醛的方法,其特征在于,所述硝酸盐溶液为硝酸铁和硝酸铈的混合溶液,所述硝酸盐溶液采用Fe(NO3)3·9H2O、Ce(NO3)3·6H2O和乙醇按Fe(NO3)3·9H2O:Ce(NO3)3·6H2O:乙醇=6~9g:

1~2g:100mL的比例混合而成。

4.根据权利要求2所述的一种1‑苯乙醇通过脱水‑氢甲酰化串联反应一锅法制备苯丙醛的方法,其特征在于,所述四丙基氢氧化铵的水溶液中,四丙基氢氧化铵的质量百分含量为25%;所述硝酸盐溶液中的乙醇与四丙基氢氧化铵的水溶液及去离子水、硅酸四乙酯混合量比乙醇:四丙基氢氧化铵的水溶液:去离子水:硅酸四乙酯=10mL:32~33g:100mL:40~42g。

5.根据权利要求2所述的一种1‑苯乙醇通过脱水‑氢甲酰化串联反应一锅法制备苯丙醛的方法,其特征在于,所述N‑苯基‑3‑氨基丙基三甲氧基硅烷的加入质量与所述四丙基氢氧化铵的水溶液质量比N‑苯基‑3‑氨基丙基三甲氧基硅烷:四丙基氢氧化铵的水溶液=5~

6g:32~33g。

6.根据权利要求1所述的一种1‑苯乙醇通过脱水‑氢甲酰化串联反应一锅法制备苯丙醛的方法,其特征在于,所述MFI分子筛、甲苯、2‑(二苯基磷基)乙基三乙氧基硅烷、乙酰丙酮二羰基铑、正己烷用量比MFI分子筛:甲苯:2‑(二苯基磷基)乙基三乙氧基硅烷:乙酰丙酮二羰基铑:正己烷=5g:100mL:1~2g:1g:50mL。