1.一种固体磷腈类化合物,其特征在于,具有如式(1)所示结构:式(1),
其中,Ra为交联剂,Rb为‑N=PR3或为 ,R1、R2、R3、R4各自独立,选自H、C1‑6烷基、任选取代的芳基、任选取代的苄基;
所述交联剂选自4,4′‑二羟基二苯砜、双酚A、六氟双酚A、对苯二酚、酚酞、双酚芴中的一种。
2.根据权利要求1所述的固体磷腈类化合物,其特征在于,所述交联剂为4,4′‑二羟基二苯砜。
3.根据权利要求1所述固体磷腈类化合物的制备方法,其特征在于,包括:Ⅰ、五氯化磷与式(2)所示化合物接触,之后再与氨气接触,最后与碱溶液进行接触,以便得到式(3)所示化合物;
式(2);
式(3);
Ⅱ、六氯环三磷腈与交联剂及缚酸剂接触,得到式(4)所示化合物;
式(4);
Ⅲ、式(3)化合物、式(4)化合物和缚酸剂接触反应后即可制备得到式(1)所示化合物。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤Ⅰ中,所述接触是在无水有机溶剂中进行,所述无水有机溶剂选自二氯甲烷、乙腈、甲苯、四氢呋喃中的至少一种;
所述接触是在保护气气氛下进行的;所述保护气选自氩气、氮气、氦气、二氧化碳、一氧化碳中的一种。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述无水有机溶剂为二氯甲烷;所述保护气为氩气。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤Ⅰ中,所述式(2)所示化合物与氨气的接触条件为:在‑50 0℃下反应1 10小时;与碱溶液接触时间为10 15小时;
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所述碱选自氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸‑1钾水溶液、碳酸氢钾水溶液、氨水中的一种;所述碱溶液的溶度为0.5 1.5mol L 。
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7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤Ⅰ中,所述碱为氢氧化钠水溶液。
8.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤Ⅱ中,所述接触在有机溶剂中进行;所述有机溶剂选自乙腈、乙醇、甲苯、二甲亚砜、N,N′‑二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷中的一种;
所述接触是在保护气气氛下进行的;所述保护气选自氩气、氮气、氦气、一氧化碳、二氧化碳中的一种;
所述交联剂选自4,4′‑二羟基二苯砜、双酚A、六氟双酚A、对苯二酚、酚酞、双酚芴中的一种。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,步骤Ⅱ中,所述有机溶剂为乙腈;
所述保护气为氩气;
所述交联剂为4,4′‑二羟基二苯砜。
10.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤Ⅱ中,所述六氯环三磷腈、交联剂、缚酸剂的摩尔比为1:(1 2):(2 4);
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缚酸剂选自三乙胺、四甲基胍、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氨水中的一种;
采用搅拌方式进行接触反应;所述搅拌包括电磁搅拌、机械搅拌、超声振荡;
反应温度为10 50℃,时间为2 5h。
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11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,步骤Ⅱ中,所述六氯环三磷腈、交联剂、缚酸剂的摩尔比为1:1.5:3;
所述缚酸剂为三乙胺;
所述搅拌为超声振荡;
所述反应时间为3h。
12.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤Ⅲ中,所述缚酸剂选自三乙胺、四甲基胍、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种;
所述接触是在有机溶剂中进行的;所述有机溶剂选自乙腈、甲苯、二甲亚砜、N,N′‑二甲基甲酰胺、乙醇、四氢呋喃、二氯甲烷中的一种;
反应温度为100 160℃,时间为40 130h;
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步骤Ⅲ中,式(4)化合物、三乙胺和式(3)化合物的质量比为:1:(1‑2):(2‑3)。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,步骤Ⅲ中,所述缚酸剂为三乙胺;
所述有机溶剂为乙腈;
所述反应温度为120℃,时间为48h。
14.权利要求1或2所述固体磷腈类化合物在有机催化反应方面的应用,其特征在于,所述有机反应为Knoevenagel反应或Aldol反应。
15.根据权利要求14所述的应用,其特征在于,所述化合物在Knoevenagel反应中的应用方法包括:将所述化合物与至少一种芳香醛和氰乙酸乙酯接触,以便得到Knoevenagel缩合反应产物;
所述芳香醛选自2‑硝基苯甲醛、3‑硝基苯甲醛、4‑硝基苯甲醛,2,4‑二氯苯甲醛、2,6‑二氯苯甲醛、2‑氯苯甲醛、3‑氯苯甲醛、4‑氯苯甲醛、2‑氟苯甲醛、3‑氟苯甲醛、4‑氟苯甲醛、
2‑羟基苯甲醛、2‑氨基苯甲醛中的一种;
所述芳香醛与氰乙酸乙酯的摩尔比为1:(1 2);
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所述接触是在0 130℃下进行1 8h;
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所述接触反应在有机溶剂中进行,所述溶剂选自乙醇、甲苯、四氢呋喃、二甲亚砜、乙腈、二氯甲烷中的一种。
16.根据权利要求15所述的应用,其特征在于,所述芳香醛与氰乙酸乙酯的摩尔比为1:
1.1;
所述接触是在100℃下进行5h;
所述有机溶剂为乙醇。
17.根据权利要求14所述的应用,其特征在于,所述化合物在Aldol反应中的应用方法包括:将所述固体磷腈类化合物参与到至少一种醛与酮的反应中,以得到产物;
所述醛类包括2‑硝基苯甲醛、3‑硝基苯甲醛、4‑硝基苯甲醛,2,4‑二氯苯甲醛、2,6‑二氯苯甲醛、2‑氯苯甲醛、3‑氯苯甲醛、4‑氯苯甲醛、2‑氟苯甲醛、3‑氟苯甲醛、4‑氟苯甲醛、2‑羟基苯甲醛、2‑氨基苯甲醛、乙醛、丙醛、异丁醛、正丁醛;
所述酮类包括丙酮、环己酮、丁酮;
所述反应在有机溶剂中进行;所述有机溶剂选自乙醇、乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷、二甲亚砜、N,N′‑二甲基甲酰胺、甲苯中的一种;
所述反应条件为:在50 100℃下反应3 8h。
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18.根据权利要求17所述的应用,其特征在于,所述有机溶剂为乙醇;
所述反应条件为:在60℃下反应6h。