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专利号: 2020110544375
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种以芳香甲基类化合物为原料电催化合成芳香腈类化合物的方法,其特征在于:所述方法以式(II)所示的芳香甲基类化合物为原料,以式(Ⅰ)所示的咔唑类有机媒质为电催化剂,以硫酸羟胺为氮源,采用三电极体系,在电解液中进行间接电催化得到式(III)所示的芳香腈类化合物;

其中,R为H、F、Cl、Br、NO2、CF3、C1~C4烷基或C1~C2烷氧基;R1为OMe、H、Br或NO2;R2为Br。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的电催化剂选自下列催化剂(1c)‑(4c)之一:

3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述电解液中的支持电解质为四丁基高氯酸铵或高氯酸锂,溶剂为蒸馏水、乙腈和二氯甲烷的混合溶剂,所述乙腈和二氯甲烷的体积比为1‑5:0‑1,溶剂中蒸馏水体积含量为5‑50%;所述电解液中原料浓度为10‑40mM,支持电解质浓度为0.05‑0.2M,所述原料与氮源的摩尔比为1:1‑3,所述原料与电催化剂的摩尔比为10‑40:1;

所述的三电极体系,阴极和阳极均为铂电极,含0.01M AgNO3乙腈溶液的Ag/AgNO3作为参比电极,在温度为5~60℃、控制电位为1.0~2.0V条件下,恒电位电解5~18h后,得到芳香腈类化合物。

4.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述支持电解质为四丁基高氯酸铵。

5.如权利要求4所述的方法,其特征在于:所述支持电解质浓度为0.1‑0.15M。

6.如权利要求5所述的方法,其特征在于:所述支持电解质浓度为0.1M。

7.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述溶剂中,乙腈和二氯甲烷的体积比为2‑

5:1;蒸馏水体积含量为20‑40%。

8.如权利要求7所述的方法,其特征在于:所述溶剂中,乙腈和二氯甲烷的体积比为4:

1。

9.如权利要求7所述的方法,其特征在于:蒸馏水体积含量为20%。

10.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述原料与氮源的摩尔比为1:1.5‑2;所述的原料浓度为20mM;所述的原料与电催化剂的摩尔比为20:1。

11.如权利要求10所述的方法,其特征在于:所述原料与氮源的摩尔比为1:1.5。

12.如权利要求10所述的方法,其特征在于:所述的原料浓度为20mM。

13.如权利要求10所述的方法,其特征在于:所述的原料与电催化剂的摩尔比为20:1。

14.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述反应温度为25~60℃。

15.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述反应温度为40‑50℃。

16.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述反应温度为50℃。

17.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述电解电位为1.5~1.7V。

18.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述电解电位为1.5V。

19.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述反应时间为12~14h。

20.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述反应时间为12h。