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专利号: 2020110737522
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种间接电催化合成大茴香腈的方法,所述方法为:以对甲氧基苯甲醛或对甲氧基苯甲醇为原料,硫酸羟胺为氮源,以式(Ⅰ)所示的咔唑类化合物为电催化剂,采用三电极体系,阴极和阳极均为铂电极,Ag/AgNO3(0.01MAgNO3乙腈溶液)作为参比电极,在电解液中进行间接电催化得到大茴香腈;

所述电解液中的支持电解质为四丁基高氯酸铵或高氯酸锂,溶剂为水、乙腈和二氯甲烷的混合溶剂,所述乙腈和二氯甲烷的体积比为4:1,溶剂中水体积含量为10-50%,所述电解液中原料浓度为10-40mM,支持电解质浓度为0.05-0.2M;

所述原料与氮源的摩尔比为1:1-3,所述原料与电催化剂的摩尔比为10-40:1;

所述间接电催化的条件为:控制温度为20~60℃、电位为1.2~1.8V条件下,恒电位电解5~12h;

式中,R1为OMe、CH3、H、F、Cl、Br、I、CN或NO3;R2为OMe、CH3、H、F、Cl、Br、I、CN或NO3。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的电催化剂选自下列催化剂(1c)-(4c)之一:

3.如权利要求2所述的方法,其特征在于:所述原料为对甲氧基苯甲醛,所述电催化剂为催化剂(2c)。

4.如权利要求2所述的方法,其特征在于:所述原料为对甲氧基苯甲醇,所述电催化剂为催化剂(2c)、(3c)或(4c)。

5.如权利要求1-4之一所述的方法,其特征在于:所述支持电解质为四丁基高氯酸铵。

6.如权利要求1-4之一所述的方法,其特征在于:所述支持电解质为四丁基高氯酸铵,所述电解液中支持电解质浓度为0.1-0.2M,最优选0.1M;所述原料为对甲氧基苯甲醇,所述溶剂中,乙腈和二氯甲烷的体积比为2-5:1,最优选4:1,水体积含量为10-40%,更优选20-

30%,最优选20%;所述的原料与氮源的摩尔比为1:1.5-2,最优选1:1.5;所述的原料浓度为20-30mM,最优选为20mM;所述的原料与电催化剂的摩尔比为20-30:1,最优选为20:1。

7.如权利要求1-4之一所述的方法,其特征在于:所述支持电解质为四丁基高氯酸铵,所述电解液中支持电解质浓度为0.1-0.2M,最优选0.1M;所述原料为对甲氧基苯甲醛,所述溶剂中,乙腈和二氯甲烷的体积比为2-5:1,最优选4:1,水体积含量为20-40%,更优选20-

30%,最优选20%;所述的原料与氮源的摩尔比为1:1.5-2,最优选1:1.5;所述的原料浓度为20-30mM,最优选为20mM;所述的原料与电催化剂的摩尔比为20-30:1,最优选为20:1。

8.如权利要求1-4之一所述的方法,其特征在于:反应温度为30-60℃,最优选50℃。

9.如权利要求1-4之一所述的方法,其特征在于:所述原料为对甲氧基苯甲醛,电解电压为1.5-1.8V,更优选1.5-1.6V,最优选1.5V;电解时间为8-10h,最优选9h。

10.如权利要求1-4之一所述的方法,其特征在于:所述原料为对甲氧基苯甲醇,电解电压为1.5-1.7V,最优选1.5V;电解时间为10-12h,最优选10h。