1.一种新型反应型聚氨酯阻燃剂的制备方法,其特征在于:该阻燃剂是以聚(二磷酸盐磷腈)类(MPDPP)、聚(双(二烷氧基磷酸酯基)磷腈)(PBPP)及聚(双磷酸基磷腈)(PDPP)三者进行复配得到的复配物作为聚氨酯阻燃剂;该类聚氨酯阻燃剂,由于其复配物中的PDPP中的磷酸基团及MPDPP中的未反应的磷酸基团和磷酸基团中未反应的羟基与异氰酸酯发生反应,所以,其阻燃剂为反应型阻燃剂;由于阻燃剂与异氰酸酯的反应,使得阻燃剂在聚氨酯材料中分布均匀,其阻燃效果更好;其制备方法如下:(1)以六氯环三磷腈(HCCP)为原料,在高沸点的溶剂中,加热开环聚合得到聚(二氯磷腈)(PDCP),PDCP与亚磷酸三酯反应,得到聚(双(二烷氧基磷酸酯基)磷腈)(PBPP);PBPP在浓盐酸中水解得到聚(双磷酸基磷腈)(PDPP),PDPP与金属离子中的一种或多种发生聚合而得到聚(二磷酸盐磷腈)(MPDPP):六氯环三磷腈(HCCP)210~250℃下开环聚合得到聚(二氯磷腈)(PDCP);PDCP与亚磷酸三酯在100~120℃下反应得到聚(双(二烷氧基磷酸酯基)磷腈)(PBPP);将PBPP浓盐酸中水解得到聚(双磷酸基磷腈)(PDPP);PDPP与金属离子溶液反应得到不同配比的聚(二磷酸盐磷腈)(MPDPP);
(2)MPDPP,PDPP及PBPP三者按照一定的比例复配得到反应型聚氨酯阻燃剂,该阻燃剂用于聚氨酯。
2.根据权利要求1所述的一种新型反应型聚氨酯阻燃剂的制备方法,高沸点的溶剂选用:芳烃溶剂油,二苯醚,环丁砜,三乙酸甘油酯,季戊四醇四乙酸酯,多聚乙二醇二乙酸酯,液体石蜡,甲基萘油中的一种或几种的混合液,其特征在于:高沸点的溶剂的沸点高于220℃且对六氯环三磷腈和聚(二氯磷腈)稳定的溶剂。
3.根据权利要求1所述的一种新型反应型聚氨酯阻燃剂的制备方法,其亚磷酸酯选用:
亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯或亚磷酸三异丙酯中的一种或几种的混合物,其特征在于:水解反应生成的醇沸点低,容易被蒸发去除。
4.根据权利要求1所述的一种新型反应型聚氨酯阻燃剂的制备方法,其金属离子选用:
Mg2+、Ca2+、过渡金属离子或稀土离子中的一种或多种,其特征在于:其盐可溶于水,溶液中能电离出金属离子,选用其醋酸盐、盐酸盐、硝酸盐中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种新型反应型聚氨酯阻燃剂的制备方法,其特征在于:金属离子与聚(二磷酸磷腈)的质量比为2:5~3:2。
6.根据权利要求1中所述的一种新型反应型聚氨酯阻燃剂的制备方法,其特征在于:聚(双(二烷氧基磷酸酯基)磷腈),聚(双磷酸基磷腈)和聚(二磷酸盐磷腈)三者进行复配,三者的质量比为6:1:1~1:3:4;复配工艺为:首先研磨聚(二磷酸盐磷腈)1~2h,再按照比例加入聚(双磷酸基磷腈)继续研磨0.5~2h,等研磨均匀后加入聚(双(二烷氧基磷酸酯基)磷腈)及适当溶剂研磨0.5~2h。
7.根据权利要求1中所述的一种新型反应型聚氨酯阻燃剂的制备方法,其特征在于:聚氨酯的原料由A、B两组分组成,复配得到的阻燃剂按照不同质量比加入到A组分中,A组分含有:聚醚多元醇、聚合物多元醇、催化剂、发泡剂、泡沫稳定剂、交联剂、开孔剂、反应型阻燃剂(本发明涉及的)组成,阻燃剂占的质量分数为1~20份;B组分(异氰酸酯组分):多异氰酸酯,包括:TDI、MDI、聚合MDI或改性MDI及其混合物;A∶B质量比为100∶30~100∶80。