1.一种肿瘤无导管栓塞用pH‑还原双响应高分子栓塞剂,其特征在于,该栓塞剂的结构式为:A—B—A;A表示pH‑还原刺激响应链段,由同类结构中带有羧基侧基的单体单元和同类结构中带有巯基侧基的单体单元共聚;然后,再通过O2使巯基侧基中所含巯基与含巯基的水溶性小分子所含巯基发生氧化反应形成双硫键,构成具有pH‑还原双响应链段;B是亲水性聚合物链段;该高分子栓塞剂具体这样制备:以侧链有羧基或巯基的天然L‑氨基酸N‑羧基环内酸酐单体L‑苏氨酸 NCA、L‑谷氨酸‑5‑苄酯‑NCA和L‑半胱氨酸 NCA为反应物,用引发剂引发单体聚合,引发剂与单体的物质的量之比为1︰10~300,合成pH响应可调聚合物;
按pH响应可调聚合物和用于氧化的酸所含巯基个数比1︰0.1~1,分别取合成的pH响应可调聚合物和用于氧化的酸,通过氧化反应构建具有还原响应的“双硫键”;合成肿瘤无导管栓塞用pH‑还原双重响应高分子栓塞剂。
2.如权利要求1所述的肿瘤无导管栓塞用pH‑还原双响应高分子栓塞剂,其特征在于,所述pH‑还原刺激响应链段的结构为含羧基侧基和巯基侧基的嵌段。
3.一种权利要求1所述肿瘤无导管栓塞用pH‑还原双响应高分子栓塞剂的合成方法,其特征在于,该合成方法具体为:
以侧链有羧基或巯基的天然L‑氨基酸N‑羧基环内酸酐单体L‑苏氨酸 NCA、L‑谷氨酸‑
5‑苄酯‑NCA和L‑半胱氨酸 NCA为反应物,用引发剂引发单体聚合,引发剂与单体的物质的量之比为1︰10~300,合成pH响应可调聚合物;按pH响应可调聚合物和用于氧化的酸所含巯基个数比1︰0.1~1,分别取合成的pH响应可调聚合物和用于氧化的酸,通过氧化反应构建具有还原响应的“双硫键”;合成肿瘤无导管栓塞用pH‑还原双重响应高分子栓塞剂。
4.如权利要求3所述的肿瘤无导管栓塞用pH‑还原双响应高分子栓塞剂的合成方法,其特征在于,pH响应可调聚合物由不同单体均聚或者共聚合成,该pH响应可调聚合物中A嵌段和B嵌段的嵌段比为1︰1~100;通过调节A嵌段和B嵌段的嵌段比实现该聚合物的pH响应值在4.5~8.5之间可调。
5.如权利要求3所述的肿瘤无导管栓塞用pH‑还原双响应高分子栓塞剂的合成方法,其特征在于,所述氧化反应中使用的氧化剂为O2。