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专利号: 2019105217493
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种手性二茂铁膦氮氮三齿配体,其特征在于其结构通式如式(I)或式(II)所示:

式(I)或式(II)中:R1、R2各自独立地选自C1~C6的烷基、C3~C6的环烷基、芳基或杂环芳基;R3为芳基、杂环芳基或C1~C6的烷基,R4为氢、C1~C6的烷基、芳基或杂环芳基;

所述式(I)和式(II)中的结构通式中,分别含有咪唑基团或取代苯并咪唑基团;所述取代苯并咪唑基团的苯环上的取代基为一个或多个,各个取代基各自独立地选自H或C1~C4的烷基。

2.如权利要求1所述的一种手性二茂铁膦氮氮三齿配体,其特征在于式(I)结构通式的化合物,其具体分子结构式为式(I-1)~式(I-7)中的任意一种所示:

3.如权利要求1所述的一种手性二茂铁膦氮氮三齿配体,其特征在于式(II)结构通式的化合物,其具体分子结构式为式(II-1)所示:

4.一种如权利要求1所述的手性二茂铁膦氮氮三齿配体的制备方法,其特征在于包括如下步骤:氮气保护下,将如式(III)或式(IV)所示的手性膦二茂铁-α-乙胺和如式(V)所示的咪唑羰基化合物溶解在醇类溶剂中,于20-80℃下反应1-24小时,TLC跟踪至反应完全后,于-20-60℃下加入硼氢化钠继续反应1-12小时;反应结束后,将反应液减压浓缩回收溶剂,浓缩残留物经柱层析分离,得到如式(I)或式(II)所示的手性二茂铁氮氮膦三齿配体;

式(III)或式(IV)中,R1、R2各自独立地选自C1~C6的烷基、C3~C6的环烷基、芳基或杂环芳基;

式(V)中,R3为芳基、杂环芳基或C1~C6的烷基,R4为氢、C1~C6的烷基、芳基或杂环芳基;

所述式(V)的结构通式中,含有咪唑基团或取代苯并咪唑基团;所述取代苯并咪唑基团的苯环上的取代基为一个或多个,各个取代基各自独立地选自H或C1~C4的烷基。

5.如权利要求4所述的手性二茂铁膦氮氮三齿配体的制备方法,其特征在于所述的如式(III)或式(IV)所示的手性膦二茂铁-α-乙胺、式(V)所示的咪唑羰基化合物、硼氢化钠的物质的量之比为1:1.0~1.5:2.0~5.0;所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇。

6.如权利要求1~3任意一项所述的手性二茂铁膦氮氮三齿配体在制备廉价金属催化剂中的应用,其特征在于将所述手性二茂铁膦氮氮三齿配体与廉价金属络合物混合反应,制得所述廉价金属催化剂。

7.如权利要求6所述的应用,其特征在于所述的廉价金属络合物为Mn(CO)5Br。

8.如权利要求6所述的应用,其特征在于所述手性二茂铁膦氮氮三齿配体与廉价金属络合物的物质的量之比为1:1.0~2.0,优选为1:1.1。