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专利号: 2017113157014
申请人: 泰山医学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2025-12-10
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种含乙酰丙酮衍生物的非对称配体,其特征是:其结构式如下式A或Ⅱ所示;式A和式Ⅱ中,R1均为三氟甲基或甲基,优选为三氟甲基,R2均为苯基、三氟甲基或甲基,优选为三氟甲基或苯基;

2.一种权利要求1所述的含乙酰丙酮衍生物的非对称配体的制备方法,其特征是:式A所示配体的制备方法包括以下步骤:将对甲苯磺酸溶解到二甲苯中,先慢慢加入对甲苯磺酸等摩尔量的乙二胺,再加入对甲苯磺酸等摩尔量的邻苯二甲酸酐,然后加热进行回流反应,反应结束后冷却至室温,过滤取固体,将所得固体溶解到二氯甲烷中,然后缓慢滴加饱和碳酸氢钠水溶液脱去对甲苯磺酸,反应结束后分液,将有机相用无水硫酸镁干燥,然后旋干溶剂,得单边邻苯二甲酸酐保护的乙二胺;

将单边邻苯二甲酸酐保护的乙二胺和等摩尔量的乙酰丙酮衍生物溶解在甲醇中,加热进行回流反应,反应结束后冷却、过滤,所得固体用冷甲醇洗涤、干燥,得式A所示配体;所述乙酰丙酮衍生物的结构式为下式B所示,其中R1为三氟甲基或甲基,优选为三氟甲基,R2为苯基、三氟甲基或甲基,优选为三氟甲基或苯基;

式Ⅱ所示配体的制备方法包括以下步骤:将式A所示配体加入有机溶剂中,在-10~0 oC下加入三甲基铝,加完后使反应温度自然升至室温,然后将温度升至30~110oC进行反应,反应结束后向反应液中加入水,充分混合后静置分液,收集分液所得有机相,回收有机溶剂,得粗产品,将粗产品进行重结晶,得式Ⅱ所示配体。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征是:式A所示配体与三甲基铝的摩尔比1:1~

1.3,优选1:1~1.05。

4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征是:所述有机溶剂为干燥的己烷、甲苯和环己烷中的一种或两种;重结晶溶剂为甲醇或/和乙醇。

5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征是:有机溶剂用量为反应原料总质量的5~

40倍;水的用量为式A所示配体 3倍的摩尔量。

6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征是:升到室温以后再将温度升至30~110oC(优选40~60oC)反应1~12小时,优选反应3~6小时。

7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征是:反应在气体保护下进行。

8.权利要求1所述的含乙酰丙酮衍生物的非对称配体作为环内酯开环聚合反应的催化剂的配体的应用,优选的,所述环内酯为左旋丙交酯、内消旋丙交酯、外消旋丙交酯、乙交酯或己内酯。

9.一种环内酯开环聚合反应的催化剂,其特征是:其具有式Ⅰ所述的结构式,其中,R1为三氟甲基或甲基,R2为苯基、三氟甲基或甲基;