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专利号: 2017111861084
申请人: 烟台大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-05-06
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种如通式(I)所示的β-磷酰化的硝酸酯化合物,其特征在于,

其中R1、R2、R3的选择采取以下方案之一:

(1)R1为C1-C4的烷基、氢、氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、乙酰氧基、苯基中的任意一种时,R2、R3都为氢;

(2)R2为C1-C4的烷基、氢、氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、乙酰氧基、苯基中的任意一种时,R1、R3都为氢;

(3)R3为C1-C4的烷基、氢、氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、乙酰氧基、苯基中的任意一种时,R1、R2都为氢。

2.根据权利要求1所述的β-磷酰化的硝酸酯化合物,其特征在于所述产物β-磷酰化的硝酸酯化合物选自下述化合物:

2-二苯基磷-1-苯乙基硝酸酯、1-(4-氟苯基)-2-二苯基磷乙基硝酸酯、1-(4-氯苯基)-

2-二苯基磷乙基硝酸酯、1-(4-溴苯基)-2-二苯基磷乙基硝酸酯、1-(4-甲基苯基)-2-二苯基磷乙基硝酸酯、1-(4-溴苯基)-2-二苯基磷乙基硝酸酯、1-(4-乙酰氧基苯基)-2-二苯基磷乙基硝酸酯、1-(4-苯基苯基)-2-二苯基磷乙基硝酸酯、1-(4-氰基苯基)-2-二苯基磷乙基硝酸酯、1-(4-三氟甲基苯基)-2-二苯基磷乙基硝酸酯、1-(3-溴苯基)-2-二苯基磷乙基硝酸酯、1-(2-氯苯基)-2-二苯基磷乙基硝酸酯、2-(邻甲基二苯基磷)-1-苯乙基硝酸酯、2-二乙氧基磷-1-苯基乙基硝酸酯、2-二异丙氧基磷-1-苯基乙基硝酸酯中的任意一种。

3.权利要求1所述的一种β-磷酰化的硝酸酯化合物的制备方法,其特征在于所述的方法以芳基乙烯的衍生物、磷试剂为起始原料,在硝酸铈铵的作用下于溶剂中在30~60℃进行反应,并且按摩尔比,所述芳基乙烯的衍生物:磷试剂:硝酸铈铵为(2~3):1:(1~3),薄层色谱跟踪反应直至反应完全结束制备得到β-磷酰化的硝酸酯化合物;

其中,所述芳基乙烯衍生物选自下列结构通式所示:

并且,R1、R2、R3的选择采取以下方案之一:

(1)R1为C1-C4的烷基、氢、氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、乙酰氧基、苯基中的任意一种时,R2、R3都为氢;

(2)R2为C1-C4的烷基、氢、氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、乙酰氧基、苯基中的任意一种时,R1、R3都为氢;

(3)R3为C1-C4的烷基、氢、氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、乙酰氧基、苯基中的任意一种时,R1、R2都为氢;

所述磷试剂选自下列化学结构通式所示:

并且,R为以下基团中的任意一种:CH3O-、CH3CH2O-、(CH3)2CHO、Ph-、o-CH3Ph-;

所述溶剂选自氯仿、二氯甲烷、甲苯、乙腈、1,4-二氧六环、四氢呋喃中的任意一种。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述芳基乙烯的衍生物选自苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-氰基苯乙烯、4-三氟甲基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯、3-溴苯乙烯、2-氯苯乙烯中的任意一种。

5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述溶剂选自氯仿、二氯甲烷、甲苯、乙腈、1,4-二氧六环、四氢呋喃中的任意一种。

6.根据权利要求3或4或5所述的制备方法,其特征在于反应结束后进行提纯处理,具体为,反应结束后对制备的所述β-磷酰化的硝酸酯化合物的反应液浓缩,然后以体积比(3:1)的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经过柱层析得到所述β-磷酰化的硝酸酯化合物。

7.权利要求1或2所述的β-磷酰化的硝酸酯化合物的用途,其特征在于所述化合物应用于新型药物制备、活性中间体合成的用途。