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专利号: 2017105459493
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(III)所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法,其特征在于,所述的合成方法为:将式(I)所示的N-羟基苯并三氮唑、式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂混合于极性溶剂中,在20~80℃条件下反应2~8h,反应完全得到反应液,所述反应液经后处理得到所述的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物;

所述式(I)所示的N-羟基苯并三氮唑与式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂的投料物质的量之比为1:0.5~5:0.5~1:2;所述的氧化剂选自下列之一:叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰叔丁酯、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢或过氧化二苯甲酰;

式(II)或式(III)中:

R1为C1~8烷基、苯基、C2~5的酯基或者被卤素、C1~3烷基、C1~3烷氧基取代的苯基;R2、R3各自独立为C1~8烷基,苯基,或者被卤素、C1~3烷基或C1~3烷氧基取代的苯基,或者R1、R2两者形成一个环己基。

2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述式(II)或式(III)中,所述的R1为甲基、苯基、甲酯、乙酯、丁酯、叔丁酯、4-氟苯基、4-氯苄基苯基、4-溴苯基、对甲基苯基或3-溴苯基;所述的R2或R3各自独立为4-氟苯基、4-氯苄基苯基、4-溴苯基、对甲基苯基、3-溴苯基、苯基或甲基,或者R1、R2两者形成一个环己基。

3.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述式(II)所示的取代烯烃类化合物选自下列之一:苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苄基苯乙烯、4-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸叔丁酯。

4.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述的碘源为单质碘。

5.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述的极性溶剂为乙腈、二氯甲烷、1,4-二氧六环、氯苯、甲苯、1,2-二氯乙烷、水、氟苯、乙酸乙酯、硝基甲烷、硝基苯或乙醚。

6.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述的极性溶剂的加入量以式(I)所示的N-羟基苯并三氮唑的物质的量计为4~12ml/mmol。

7.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述的氧化剂选自下列之一:叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物或过氧化氢。

8.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述反应温度为50℃,反应时间为4h。

9.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述式(I)所示的取代羟胺与式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂的投料物质的量之比为1:0.83:0.5:2。

10.如权利要求1~9所述的合成方法,其特征在于,所述反应液后处理的方法为:反应结束后,反应液先进行减压浓缩得到油状物,所得油状物再进行柱层析分离,以体积比6:1的石油醚/乙酸乙酯混合液为洗脱剂,收集并合并含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂后干燥,即得所述的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物。