1.一种水相合成Au@Cu2-xE超级纳米粒子的方法,其特征在于,所述方法包括:(1)将氯金酸水溶液和第一柠檬酸三钠混合后加热,得到混合物M1,向所述混合物M1中加入聚乙烯吡咯烷酮水溶液,制得Au纳米粒子溶液;
(2)将步骤(1)中制得的Au纳米粒子溶液、第二柠檬酸三钠和铜盐混合,制得混合物M2,将混合物M2调节至pH为9.2-9.4后,向混合物M2中加入硫代乙酰胺和盐酸羟胺后,加热制得Au@Cu2-xS超级纳米粒子;或者,所述方法包括:
(A)将氯金酸水溶液和第一柠檬酸三钠混合后加热,得到混合物M3;向所述混合物M3中加入聚苯乙烯磺酸水溶液,制得Au纳米粒子溶液;
(B)将步骤(A)中制得的Au纳米粒子溶液、第二柠檬酸三钠和铜盐混合,制得混合物M4,将混合物M4调节至pH为9.2-9.4后,向混合物M4中加入N,N-二甲基硒脲和盐酸羟胺后,加热后制得Au@Cu2-xSe超级纳米粒子;其中,E为S或Se。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)和步骤(2)中,相对于2.5×10-5mol的所述氯金酸水溶液中的氯金酸,所述氯金酸水溶液中的水的用量为95-110mL,所述第一柠檬酸三钠的用量为8.7×10-5-8.8×10-5mol,所述聚乙烯吡咯烷酮水溶液中的聚乙烯吡咯烷酮的用量为0.15-0.25g,所述聚乙烯吡咯烷酮水溶液中的水的用量为8-12mL,所述第二柠檬酸三钠的用量为1.8×10-5-2.2×10-5mol,所述铜盐的用量为8.8×10-6-9.2×10-6mol,所述硫代乙酰胺的用量为2.8×10-6-1.8×10-5mol,所述盐酸羟胺的用量2.8×10-5-1.6×10-
4mol;
步骤(A)和步骤(B)中,相对于2.5×10-5mol的所述氯金酸水溶液中的氯金酸,所述氯金酸水溶液中的水的用量为95-110mL,所述第一柠檬酸三钠的用量为8.7×10-5-8.8×10-
5mol,所述聚苯乙烯磺酸水溶液中的聚乙烯吡咯烷酮的用量为0.15-0.25g,所述聚乙烯吡咯烷酮水溶液中的水的用量为8-12mL,所述第二柠檬酸三钠的用量为1.8×10-5-2.2×10-
5mol,所述铜盐的用量为8.8×10-6-9.2×10-6mol,所述N,N-二甲基硒脲的用量为2.8×10-6-1.8×10-5mol,所述盐酸羟胺的用量2.8×10-5mol-1.6×10-4mol。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,步骤(1)和步骤(A)中,所述氯金酸水溶液的制备方法为:将氯金酸和水在磁力搅拌的条件下,加热煮沸,制得氯金酸水溶液;
步骤(1)中制得Au纳米粒子溶液的方法具体包括:向煮沸的氯金酸水溶液中加入第一柠檬酸三钠后,继续加热28-32min,得到混合物M1,待所述混合物M1冷却至20-25℃后向其中加入聚乙烯吡咯烷酮水溶液,制得Au纳米粒子溶液;
步骤(A)中制得Au纳米粒子溶液的方法具体包括:向煮沸的氯金酸水溶液中加入第一柠檬酸三钠后,继续加热28-32min,得到混合物M1,待所述混合物M1冷却至20-25℃后向其中加入聚苯乙烯磺酸水溶液,制得Au纳米粒子溶液。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为30000-
50000;所述聚苯乙烯磺酸的重均分子量为60000-80000。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,步骤(2)中,所述混合物M2调节pH的具体方法为:利用0.4-0.6mol/L的氢氧化钠将所述混合物M2调节pH至9.2-9.4;
步骤(B)中,所述混合物M2调节pH的具体方法为:利用0.4-0.6mol/L的氢氧化钠将所述混合物M2调节pH至9.2-9.4。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,步骤(2)中,所述混合物M2调节pH后通入氮气,之后在磁力搅拌的条件下加入所述硫代乙酰胺和所述盐酸羟胺;
步骤(B)中,所述混合物M2调节pH后通入氮气,之后在磁力搅拌的条件下加入所述硫代乙酰胺和所述盐酸羟胺。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤(2)和步骤(B)中的加热都采用油浴加热的方法,且加热的温度为65-75℃。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述油浴加热的回流时间为10-14h。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中的所述铜盐为五水硫酸铜、硝酸铜和氯化铜中的一种或多种;
步骤(B)中的所述铜盐为五水硫酸铜、硝酸铜和氯化铜中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,将制得的所述Au@Cu2-xS超级纳米粒子和所述Au@Cu2-xSe超级纳米粒子进行离心纯化,且所述离心纯化的时间为25-35min。