1.一种含P硅胶负载PAMAM型树枝状大分子的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将硅胶加入250mL 6mol/L的盐酸中,搅拌下浸泡24h,过滤,用去离子水洗涤至中性,
150℃干燥10h,得到活化的硅胶即SG,备用;
2)将步骤1)中所述SG和含氨基硅胶前驱体以质量比1:1-1:16混合采用溶胶-凝胶法进行合成,过滤,乙醇洗涤,60℃真空干燥10-24h,制得SG-G0;
3)硅胶负载PAMAM型树枝状大分子的制备:以SG-G0为中心核,与丙烯酸甲酯发生Michael加成反应得到以酯基为端基的半代产品SG-G0.5-PAMAM,将所述半代产品SG-G0.5-PAMAM和乙二胺通过酰胺化反应制备以氨基为端基的整代产品SG-G1.0-PAMAM,重复Michael加成反应和酰胺化反应合成SG-G1.0到SG-G4.0代PAMAM型树枝状大分子;
4)含P基团修饰的硅胶负载PAMAM型树枝状大分子的制备:将步骤3)中所述SG-G1.0到SG-G4.0代PAMAM树枝状大分子分别和烃基磷酰二氯通过胺基与氯原子的取代反应制得P-SG-G1.0-PAMAM、P-SG-G2.0-PAMAM、P-SG-G3.0-PAMAM、P-SG-G4.0-PAMAM型树枝状大分子。
2.根据权利要求1所述的一种含P硅胶负载PAMAM型树枝状大分子的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述硅胶为100-200目。
3.根据权利要求1所述的一种含P硅胶负载PAMAM型树枝状大分子的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,包括如下步骤:将上述SG与含氨基硅胶前驱体按照质量比为1:1-1:16混合,机械搅拌后再加入1mL三乙胺和50mL甲苯,机械搅拌,回流反应10-24h,过滤,依次用甲苯、乙醇洗涤,干燥得SG-G0。
4.根据权利要求1所述的一种含P硅胶负载PAMAM型树枝状大分子的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述含氨基硅胶前驱体为3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲氧基二乙氧基硅烷中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种含P硅胶负载PAMAM型树枝状大分子的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述Michael加成反应中胺基和酯基的摩尔比为1:2-1:4,所述酰胺化反应中酯基和胺基的摩尔比为1:10-1:32。
6.根据权利要求1所述的一种含P硅胶负载PAMAM型树枝状大分子的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述胺基与氯原子取代反应中胺基和氯原子的摩尔比为1:1-1:4。
7.根据权利要求1所述的一种含P硅胶负载PAMAM型树枝状大分子的制备方法,其特征在于,所述烃基磷酰二氯中烃基为苯基、苄基、乙基、二异丙基中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的一种含P硅胶负载PAMAM型树枝状大分子的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,将所述SG-G1.0到SG-G4.0代PAMAM树枝状大分子分别与烃基磷酰二氯混合,以乙醇为溶剂,以三乙胺为缚酸剂,氮气保护下加热至75-80℃回流12-16h,过滤,依次用甲苯、乙醇洗涤,过滤,乙醇洗涤,60℃真空干燥10-24h,制得P-SG-G1.0-PAMAM、P-SG-G2.0-PAMAM、P-SG-G3.0-PAMAM、P-SG-G4.0-PAMAM型树枝状大分子。