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专利号: 2015103186613
申请人: 华侨大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.高纯度蝶烯四酸二酐,其化合物结构式如下:

2.高纯度蝶烯四酸二酐的合成方法,其特征在于,通过如下步骤实现:步骤1):蝶烯四酸的制备

A)邻二甲苯与二氯甲烷在无水三氯化铝催化作用下,经过程序升温后生成

2,3,6,7-四甲基蒽;其中二氯甲烷与三氯化铝的摩尔比为(2~3):1,所说的程序升温为:初始加料温度为-5~5℃,然后以室温反应0~1小时,再水浴60~70℃反应3~5小时;

B)将2,3,6,7-四甲基蒽与邻氨基苯甲酸或其等价物和亚硝酸异戊酯偶氮化产生的苯炔进行Diels-Alder反应生成粗品2,3,6,7-四甲基三蝶烯或其衍生物;其中邻氨基苯甲酸或其等价物与2,3,6,7-四甲基蒽的摩尔比为(1.5~3.5):1,亚硝酸异戊酯与邻氨基苯甲酸的摩尔比为(1~3):1;溶解2,3,6,7-四甲基蒽和亚硝酸异戊酯的溶剂采用二氯乙烷,溶解邻氨基苯甲酸或其等价物的溶剂采用二乙二醇二甲醚,加料速率为15~20毫升/小时,回流时间为3~5小时,反应毕加入少量顺丁烯二酸酐除去未反应的蒽,以提高柱色谱分离后产物纯度;

C)粗品2,3,6,7-四甲基三蝶烯或其衍生物经由色谱分离和混合淋洗剂冲洗,得到纯度大于99%的2,3,6,7-四甲基三蝶烯或其衍生物;

D)2,3,6,7-四甲基三蝶烯或其衍生物在高锰酸钾和吡啶-水混合溶剂中回流条件下氧化生成2,3,6,7-三蝶烯四甲酸或其衍生蝶烯四酸;其中吡啶与水的体积比为(6~7):

1,高锰酸钾与2,3,6,7-四甲基三蝶烯或其衍生物的摩尔比为(30~40):1;反应时间为

24~30小时;

步骤2):蝶烯四酸二酐的合成

在可密闭的反应容器中,加入1重量份2,3,6,7-三蝶烯四甲酸或其衍生蝶烯四酸化合物,以及50体积份乙酸和乙酸酐的混合溶剂,乙酸与乙酸酐的体积比为(1~10):1;密封反应容器,快速升温至100℃~200℃,保温2~8h,后经5~20h降至室温,抽滤得到

2,3,6,7-三蝶烯四酸二酐及其衍生蝶烯二酐晶体。

3.根据权利要求2所述的高纯度蝶烯四酸二酐的合成方法,其特征在于:上述步骤1)中的分步骤C)中,色谱分离采用硅胶柱色谱分离,固定相为200~400目硅胶,混合淋洗剂采用石油醚与乙酸乙酯,且石油醚与乙酸乙酯体积比为(18~25):1;淋洗分离时间为6~

8h;得到2,3,6,7-四甲基三蝶烯或其衍生物的总收率为70%~85%。

4.根据权利要求2所述的高纯度蝶烯四酸二酐的合成方法,其特征在于:上述步骤2)中,2,3,6,7-三蝶烯四酸二酐及其衍生蝶烯二酐晶体经120℃真空烘干,总收率为85%~

95%。

5.根据权利要求2所述的高纯度蝶烯四酸二酐的合成方法,其特征在于:上述步骤1)中所述的2,3,6,7-三蝶烯四甲酸或其衍生蝶烯四酸的结构式如下:

6.根据权利要求2所述的高纯度蝶烯四酸二酐的合成方法,其特征在于:上述步骤2)中所述的2,3,6,7-三蝶烯四酸二酐及其衍生蝶烯二酐的化合物结构式如下:

7.一种基于蝶烯四酸二酐合成的聚酰亚胺,其特征在于:该聚酰亚胺的结构式如下:其中Ar为以下结构中的任意一种: