1.一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法,其特征在于:
两相催化体系由离子液体相和有机相构成,离子液体相包括膦功能化聚醚吡啶盐离子液体和铑催化剂,膦功能化聚醚吡啶盐离子液体与铑催化剂中铑的摩尔比是5:1-30:1;有机相包括反应底物烯烃和反应产物,或二者的混合物;有机相不引入溶剂;氢甲酰化反应在一定的反应温度和合成气压力下进行,反应结束后直接通过离子液体相和有机相的液/液两相分离实现铑催化剂的回收和循环使用;膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的结构式是:式中,m=16,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7
为(SO3-)n-1,n=3;或m=4,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-1,n=3;或m=35,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-1,n=3;或m=50,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-1,n=3;或m=4,R1为苯基,R3为CH3,R2、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-1,n=3;或m=4,R1为苯基,R4为CH3,R2、R3、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-1,n=3;或m=4,R1为苯基,R4为n-C4H9,R2、R3、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-1,n=3;或m=4,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-2,n=2;
或m=4,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-3,n=1;或m=4,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-4,o=p=0,n=4;或m=4,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-5,o=p=0,n=4;或m=4,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-6,o=p=2,n=2;或m=4,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-7,o=2,q=r=1,s=t=0,n=2;或m=4,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-9,o=p=0,n=4;或m=4,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-10,o=p=2,n=2;或m=4,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-11,o=p=2,n=2;或m=4,R1为苯基,R2、R3、R4、R5、R6为H,R7为(SO3-)n-12,o=p=2,n=2;以上式中- - - - - - - -出现的(SO3)n-1,(SO3)n-2,(SO3)n-3,(SO3)n-4,(SO3)n-5,(SO3)n-6,(SO3)n-7,(SO3)n-
9 ,( S O 3 - ) n - 1 0 ,( S O 3 - ) n - 1 1 ,( S O 3 - ) n - 1 2 分 别 为 :,n是膦配体上磺酸基阴离子的总数,R8为C6H4-3-SO3-。
2.按照权利要求1的一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方
法,其特征是:在惰性气氛下,将膦功能化的聚醚吡啶盐离子液体、铑催化剂、底物烯烃以一定的比例混合,其中,底物烯烃与铑催化剂中铑的摩尔比是100:1-20000:1,合成气压力是
1-10MPa,反应温度是70-130℃,反应时间是0.25-15小时;体系中不加溶剂;反应结束后,通过离子液体相和有机相的液/液两相分离实现铑催化剂的回收,离子液体相通过补加新的烯烃进行下一次催化循环。
3.按照权利要求1的一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方
法,其特征在于铑催化剂是乙酰丙酮二羰基铑Rh(acac)(CO)2、RhCl3·3H2O、[Rh(COD)2]BF4或[Rh(COD)Cl]2,COD为1,5-环辛二烯。
4.按照权利要求1的一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方
法,其特征在于使用的底物烯烃是C3-C16直链1-烯烃、环己烯、苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对异丁基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、
2-乙烯基萘、6-甲氧基-2-乙烯基萘;反应产物是醛、异构化烯烃、烯烃氢化产物中的一种或几种的混合物。