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专利号: 2014102930471
申请人: 安徽师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种带环外双键二氮杂螺[4.5]癸烷衍生物,其结构式为:其中:R1代表氢、烷基、芳香基、苯磺酰基、对甲苯磺酰基、酰基,R2代表烷基、芳香基,R3、R4、R5、R6、R7代表氢、烷基、卤原子、氰基、氨基、磺酸基、醛基或它们相应的衍生物。

2.如权利要求1所述的衍生物,其特征在于:所述R1代表对甲苯磺酰基,R2代表邻氟苯基,R5代表乙氧甲酰基,R3、R4、R6、R7代表氢。

3.一种带环外双键二氮杂螺[4.5]癸烷衍生物的合成方法,步骤包括:a、前体合成;b、钯催化环化加成;c、纯化;

所述的前体合成步骤为:

将N-取代基胺、三苯基磷进行无水无氧处理,恒压加入2-丙烯-1,3-二醇、四氢呋喃,冰水浴下搅拌0.5h以上,然后恒压加入偶氮二甲酸二乙酯,反应12h以上;经水洗、萃取、干燥,蒸去溶剂后分离制得前体化合物1;

所述钯催化环化加成步骤为:

无水无氧条件下,前体化合物1和含取代基的溴苯在110-130℃的条件下以钯盐、三苯基磷为催化体系,以三正丁胺作碱,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中反应20小时以上,制得带环外双键二氮杂螺[4.5]癸烷衍生物粗产物;

所述纯化步骤为:

将粗产物经水洗、萃取、洗涤、干燥,蒸去溶剂后分离制得目标产物即带环外双键二氮杂螺[4.5]癸烷衍生物。

4.如权利要求3所述的合成方法,其特征在于:所述前体合成步骤中N-邻氟苯炔丙基对甲基苯磺酰胺、三苯基磷、2-丙烯1,3-二醇、偶氮二甲酸二乙酯物质的量比为1:1:(0.4-0.7):(0.8-1.2)。

5.如权利要求3所述的合成方法,其特征在于:所述前体合成步骤中萃取使用乙酸乙酯萃取,干燥使用无水硫酸镁干燥;所述分离用硅胶柱层析法分离,洗脱剂为体积比为

20:1的 石油醚、乙酸乙酯的混合液。

6.如权利要求3所述的合成方法,其特征在于:所述钯催化环化加成步骤中钯盐和三苯基磷的摩尔比为1:2;所述钯盐为醋酸钯。

7.如权利要求3所述的合成方法,其特征在于:所述钯催化环化加成步骤中含取代基的溴苯、钯盐、三正丁胺在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的浓度分别为0.25摩尔/升、12.5毫摩尔/升、2.0摩尔/升。

8.如权利要求3所述的合成方法,其特征在于:所述纯化步骤中萃取使用乙酸乙酯萃取,洗涤先后用5%盐酸溶液、5%碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤,干燥使用无水硫酸镁干燥;所述分离用硅胶柱层析法分离,洗脱剂为体积比为5:1的石油醚、乙酸乙酯的混合液。