1.一种新型生物可降解梳状聚合物及其制备方法,其特征是以天然生物质单体3,4二羟基苯丙氨酸(俗称多巴,DOPA)为原料,通过对其酚羟基的保护、再缩聚、脱保护,制备PDOPA均聚物;再用其末端酚羟基开环引发丙交酯(LA)聚合,制备全生物基梳状聚合物;
其制备方法是:(1)叔丁基二甲基氯硅烷多巴(DOPA(TBDMS)2):将3mol叔丁基二甲基氯硅烷(TBDMS)2加入到无水乙腈中后,把(TBDMS)2溶液加入到1mol DOPA中搅拌10min,再加入3mol1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)为催化剂,冰浴搅拌4h,再在室温搅拌20h,然后减压蒸馏,再用冰三氯甲烷洗涤,甲醇溶解、过滤,真空干燥,得到白色固体为DOPA(TBDMS)2;
(2)叔丁基二甲基氯硅烷聚多巴(PDOPA(TBDMS)2):冰浴条件下,将DOPA(TBDMS)2溶解于含有三乙胺的二氯甲烷(DCM)中在常温下密闭搅拌反应24h,调节pH至1~2,用DCM萃取3次,并用盐酸洗涤、干燥,得到棕色粉末PDOPA(TBDMS)2;
(3)聚多巴(PDOPA):将PDOPA(TBDMS)2加入至四氢呋喃(THF)和四丁基氟化铵(TBAF)中,常温下反应2~4h后用纯水洗涤、减压蒸馏,再用石油醚清洗干燥,得到PDOPA;
(4)生物可降解梳状聚合物PDOPA-g-PLA的制备:将PDOPA和丙交酯(LA)按一定的摩尔比置于圆底烧瓶中,加入一定量的辛酸亚锡为催化剂,苯醚为溶剂,在130℃下反应1h后,再将温度缓慢升高至160℃,反应4h,反应后用三氯甲烷溶解,用无水乙醚沉淀得到产物,将得到的产物用石油醚洗涤、干燥,得到最终聚合物产物;
其中PDOPA与LA的摩尔比为1∶5~1∶100。
2.根据权利要求1所述的生物可降解梳状聚合物及其制备方法,其特征是PDOPA的分
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子量为1×10 ~3×10。
3.根据权利要求1所述的生物可降解梳状聚合物及其制备方法,其特征是聚合物的分
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子量为6×10 ~2×10,所得接枝聚合物的结构为:
其中,m+n=20~78,x=5~20。
4.根据权利要求1所述的生物可降解梳状聚合物及其制备方法,其特征是
PDOPA-g-PLA具有降解性和生物相容性;其熔点可达到169~175℃,热分解温度在360℃以上,力学强度为4.5~10.4MPa(膜厚3mm)。这种生物可降解梳状聚合物在生物医药、医用材料领域有很好的应用前景。