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专利号: 2012100944786
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种如式(I)所示的1,5-苯并二氮卓类衍生物的合成方法,其特征在于所述方法为:式(III)所示邻苯二胺类化合物和式(II)所示取代乙炔类化合物在有机溶剂中,在催化剂的作用下,于0~100℃的反应温度下进行反应,TLC跟踪监测至反应完全,反应结束后反应液分离处理制得如式(I)所示的1,5-苯并二氮卓类衍生物;所述式(III)所示邻苯二胺类化合物、式(II)所示取代乙炔类化合物的物质的量之比为1∶2~4;所述催化剂为PdCl2、CuI、FeCl3、BiCl3、ZnCl2、[双(三氟甲烷磺酰亚胺)]银、三氟甲磺酸铜、AuCl、AuCl3、NaAuCl4、[2-亚甲基-1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑][双(三氟甲烷磺酰亚胺)]金(I)、(三苯基膦)氯化金(I)、[双(三氟甲烷磺酰亚胺)](三苯基膦)金(I)、[2-(二环己基膦基)]氯化金或[双(三氟甲烷磺酰亚胺)][2-(二环己基膦基)]金(I);

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式(I)或式(III)中,R、R 各自独立代表H、卤素或C1~C5的烷基;

3

式(I)或式(II)中,R 代表C1~C6的烷基、C3~C6的环烷基、式a所示的芳环基团、式b或式c所示的杂环芳基。

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式a中,苯环上的氢被R 取代或不被取代,R 为C1~C5的烷基、C1~C5的烷氧基或卤素;

式b或式c中,X、Y各自独立为S、N或氧原子;

所述卤素为F、Cl、Br或I。

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2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述R、R 各自独立代表H、Cl或甲基;R 代表丁基、苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对溴苯基、邻氯苯基或2-噻吩基。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲苯、1,4-二氧六环、乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯或甲醇。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述催化剂为[双(三氟甲烷磺酰亚胺)][2-(二环己基膦基)]金(I)。

5.如权利要求1或4所述的方法,其特征在于所述催化剂的物质的量用量为式(III)所示邻苯二胺类化合物的物质的量的0.1~20%。

6.如权利要求5所述的方法,其特征在于所述催化剂的物质的量用量为式(III)所示邻苯二胺类化合物的物质的量的4~6%。

7.如权利要求3所述的方法,其特征在于所述有机溶剂为氯仿。

8.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述反应温度为40~80℃。

9.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述有机溶剂的用量以式(III)所示邻苯二胺类化合物的物质的量计为5~20mL/mmol。

10.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述反应液分离处理方法为:反应结束后,反应液中加入100~200目的硅胶,然后减压蒸除溶剂,将所得剩余物加入硅胶柱中,经柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯体积比为10∶1的淋洗液洗脱,所得洗脱液蒸除溶剂制得如式(I)所示的1,5-苯并二氮卓类衍生物。