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专利号: 2009101524357
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法,其特征在于包括如下步骤:

(1)室温下将Wittig反应废渣置于有机溶剂A中,加入无机碱的水溶液后,保温反应

0.5~3小时,然后分出有机层;所述的Wittig反应废渣中三苯基氧膦的质量百分含量为

30~95%;所述的有机溶剂A选自下列一种或任意几种的组合:二氯甲烷、三氯甲烷、1,

2-二氯乙烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、乙基苯、异丙基苯、二甲苯、氯苯、正戊烷、正己烷、环己烷、甲基环己烷、乙醚、正丙醚、异丙醚、正丁醚、苯甲醚、苯乙醚、三丁甲基乙醚、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯;

(2)往步骤(1)所得的有机层中加入有机碱,然后缓慢滴加含有双(三氯甲基)碳酸酯的有机溶剂B溶液,-30~90℃下保温反应1~8小时后,加入铝粉,-30~90℃下保温反应1~6小时后,再滴加0.1~15%稀盐酸,然后分出有机层,减压回收溶剂后,残留物经重结晶得三苯基膦;所述的Wittig反应废渣∶双(三氯甲基)碳酸酯∶有机碱∶铝粉的投料质量比为1.0∶0.1~0.5∶0.01~0.1∶0.02~0.2;所述的有机溶剂B选自下列一种或任意几种的组合:二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、乙基苯、异丙基苯、二甲苯、氯苯、正戊烷、正己烷、环己烷、甲基环己烷、乙醚、正丙醚、异丙醚、正丁醚、苯甲醚、苯乙醚、三丁甲基乙醚、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯。

2.如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法,其特征在于所述的有机碱为下列之一:三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、二乙基异丙胺、三正丁胺、三乙烯二胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、哌啶、喹啉、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二甲基氨基-4-吡啶、N-甲基吡咯、N-甲基咪唑、N-甲基吗啉。

3.如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法,其特征在于步骤(1)所述的无机碱的水溶液为1~30%氢氧化钠水溶液。

4.如权利要求3所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法,其特征在于

Wittig反应废渣:1~30%的氢氧化钠溶液的投料质量比为1∶1.0~5.0。

5.如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法,其特征在于所述的Wittig反应废渣∶双(三氯甲基)碳酸酯∶有机碱∶铝粉的投料质量比为1.0∶0.2~

0.4∶0.04~0.06∶0.08~0.12。

6.如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法,其特征在于步骤(2)在加入铝粉之前,所述反应先在-10~40℃进行2~4h。

7.如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法,其特征在于步骤(2)中在加入铝粉后,于40~80℃反应2~4h,再滴加0.1~15%稀盐酸。

8.如权利要求1所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法,其特征在于所述的重结晶使用的重结晶溶剂选自下列一种或任意几种的任意组合:C1~C6的醇、石油醚、乙醚、丙酮、甲苯、氯苯、二甲苯。

9.如权利要求8所述的从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法,其特征在于所述的重结晶溶剂为下列之一:异丙醇、氯苯。