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专利号: 202411681503X
申请人: 江苏师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2026-01-27
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮催化剂,其特征在于,其化学结构式如式4所示:。

2.一种权利要求1所述的兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮催化剂的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)以式1化合物吲哚衍生邻氨基苯甲酰胺与式2化合物1-萘醛衍生物作为反应原料,以4Å分子筛为脱水剂、溴苯为反应溶剂,在手性磷酸的催化下以及-10℃条件下搅拌反应4小时,随后加入乙酸乙酯、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌,室温条件下搅拌反应10小时,TLC跟踪反应至完全,过滤、浓缩、纯化即制得式3化合物兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮衍生物;

其中,式1化合物吲哚衍生邻氨基苯甲酰胺、式2化合物1-萘醛衍生物、手性磷酸催化剂、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌之间的摩尔比为1:2:0.3:10;式1化合物吲哚衍生邻氨基苯甲酰胺与溴苯、乙酸乙酯、4Å分子筛之间的用量比为1 mmol:10 mL:30 mL:1 g;

所述式1化合物吲哚衍生邻氨基苯甲酰胺的结构式为;

所述式2化合物1-萘醛衍生物的结构式为;

所述式3化合物兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮衍生物的结构式为;

所述手性磷酸催化剂为式5化合物,所述式5化合物的结构式为;

(2)以苯基硅烷、三氟甲磺酸和步骤(1)制备得到的式3化合物兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮衍生物为原料,加入甲苯,在100℃条件下搅拌反应1小时,TLC跟踪反应至结束得到式4化合物兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮催化剂;

其中,式3化合物兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮衍生物、苯基硅烷、三氟甲磺酸之间的摩尔比为1:5:0.4;式3化合物兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮衍生物与甲苯之间的用量比为1 mmol:10 mL;

所述式4化合物的结构式为。

3.根据权利要求2所述的一种兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,纯化方式为硅胶柱层析,洗脱液为体积比为3:1的石油醚/乙酸乙酯混合液。

4.根据权利要求2所述的一种兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(2)中,反应结束后依次用饱和碳酸氢钠溶液淬灭、乙酸乙酯萃取、浓缩、纯化得到式4化合物兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮催化剂。

5.根据权利要求2所述的一种兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(2)中,纯化方式为硅胶柱层析,洗脱液为体积比为5:1的石油醚/乙酸乙酯混合液。

6.如权利要求1中所述的一种兼具N-N及C-C轴手性喹唑啉酮催化剂在过渡金属催化的不对称烯丙基化反应中的应用,所述不对称烯丙基化反应的反应式为:。