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专利号: 2024114379642
申请人: 江西一元再生资源有限公司
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 用液体或用风力摇床或风力跳汰机分离固体物料;从固体物料或流体中分离固体物料的磁或静电分离;高压电场分离〔5〕
更新日期:2026-01-27
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.从选矿尾矿中回收提取贵金属的方法,其特征在于,包括以下步骤:

步骤(1):将收集到的尾矿进行分类、破碎、磨矿处理,随后置于压滤机中,去除水分,干燥,得到预处理尾矿;

步骤(2):将预处理尾矿加入至浮选药剂中,在搅拌和充气的作用下,使贵金属矿物颗粒附着在气泡上并上浮至水面,形成泡沫层;

步骤(3):对泡沫层进行收集,得到精矿;

步骤(4):对精矿进行浓缩、缩水、干燥、冶炼,得到贵金属;

所述步骤(2)中,浮选药剂包括改性捕收剂和复合起泡剂;

所述改性捕收剂的结构式如下:

所述复合起泡剂的结构式如下:

所述改性捕收剂以苯甲腈、六水氯化镁、溴代丙酮酸乙酯、水合肼和二硫化碳为原料制备得到;所述复合起泡剂以1-甲基吡唑-5-甲酸、次氯酸钠、氯化亚砜、吡啶-3-乙酸甲酯和碘甲烷为原料制备得到;

所述改性捕收剂的制备方法,包括以下步骤:

Q1:将六水氯化镁和苯甲腈加入至含有N,N-二甲基甲酰胺的容器中,室温搅拌后,加入硫氢化钠水合物后继续搅拌,反应结束后,加入饱和氯化钠和蒸馏水,萃取,干燥,旋蒸浓缩,得到中间体1;

Q2:将溴代丙酮酸乙酯加入至乙醇中,混合后,逐滴加入至中间体1中,室温搅拌,随后进行加热回流,反应结束后,调节pH,搅拌,萃取,干燥,纯化,得到中间体2;

Q3:将水合肼缓慢加入至含有中间体2的甲醇中,加热回流搅拌,搅拌结束后,冷却,有固体析出,抽滤,洗涤,得到中间体3;

Q4:将中间体3和氢氧化钾溶解在甲醇中,然后缓慢加入二硫化碳,室温搅拌后,加热回流,回流结束后,冷却,将冰水缓慢加入至反应液中,调节pH,有固体析出,抽滤,水洗,重结晶,干燥,得到改性捕收剂;

所述Q1中,六水氯化镁、苯甲腈和硫氢化钠水合物的摩尔比为(5.33-5.86):(4.85-5.34):(10.67-11.74),室温搅拌时间为10-20min,继续搅拌时间为12-16h,饱和氯化钠和蒸馏水的体积比为7:1,使用乙酸乙酯和饱和氯化钠进行交叉萃取,用无水硫酸钠进行干燥;所述Q2中,溴代丙酮酸乙酯和中间体1的摩尔比为(5.33-5.86):(4.85-5.34),室温搅拌时间为1-2h,回流搅拌时间为4-6h,调节pH=8-8.3,搅拌30-45min,用饱和氯化钠和二氯甲烷进行交叉萃取,用无水硫酸钠干燥,用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯混合溶液作为洗脱液进行纯化;

所述Q3中,水合肼和中间体2的摩尔比为(10.9-13.1):(3.63-4.36),回流搅拌时间为4-6h;所述Q4中,中间体3、氢氧化钾和二硫化碳的摩尔比为(3.09-4.64):(9.27-13.91):(7.72-11.58),室温搅拌时间为30-45min,加热回流时间为8-10h,调节pH=5-6,用甲醇进行重结晶。

2.根据权利要求1所述的从选矿尾矿中回收提取贵金属的方法,其特征在于,所述复合起泡剂的制备方法,包括以下步骤:S1:将次氯酸钠水溶液加入至容器中,随后加入1-甲基吡唑-5-甲酸,室温搅拌,搅拌结束后,酸化,有固体析出,抽滤,得到化合物A;将化合物A加入至容器中,滴加氯化亚砜,回流状态下搅拌,搅拌结束后,减压浓缩,得到化合物B;

S2:将吡啶-3-乙酸甲酯和四氢呋喃加入至容器中,氮气保护下,低温条件下,滴加含有双(三甲硅基)氨基锂的四氢呋喃,搅拌,然后滴加含有化合物B的四氢呋喃,滴加结束后,继续搅拌,搅拌结束后,加入蒸馏水淬灭反应,调节pH,萃取,洗涤,干燥,减压抽滤浓缩,纯化,得到化合物C;

S3:将化合物C加入至容器中,滴加硫酸水溶液,加热回流搅拌,搅拌结束后,加入蒸馏水稀释,调节pH,萃取,洗涤,干燥,减压抽滤浓缩,纯化,得到化合物D;将化合物D用甲醇进行溶解,冰浴条件下,加入硼氢化钠,室温搅拌,搅拌结束后,减压浓缩,调节pH,萃取,干燥,减压抽滤浓缩,纯化,得到化合物E;

S4:将氢化钠加入至含有化合物E的N,N-二甲基甲酰胺溶液中,室温搅拌后,滴加含有碘甲烷的N,N-二甲基甲酰胺溶液,继续搅拌,搅拌结束后,用饱和氯化铵水溶液淬灭反应,萃取,洗涤,干燥,减压抽滤浓缩,纯化,得到复合起泡剂。

3.根据权利要求2所述的从选矿尾矿中回收提取贵金属的方法,其特征在于,所述S1中,次氯酸钠水溶液和1-甲基吡唑-5-甲酸的用量比为(24-36)mL:(2-2.5)g,次氯酸钠水溶液的体积分数为10vt%,室温搅拌时间为10-12h,用2mol/L的盐酸进行酸化;化合物A和氯化亚砜的用量比为(1-1.5)g:(5-7.5)mL,搅拌时间为5-8h。

4.根据权利要求2所述的从选矿尾矿中回收提取贵金属的方法,其特征在于,所述S2中,吡啶-3-乙酸甲酯、双(三甲硅基)氨基锂和化合物B的摩尔比为(13.08-18.31):(14.33-20.06):(6.2-8.68),低温温度为-78~-80℃,搅拌时间为1-2h,继续搅拌时间为1-1.5h,用2mol/L的盐酸调节pH=4-5,用乙酸乙酯进行萃取,用饱和氯化钠进行洗涤,用无水硫酸钠进行干燥,纯化过程中用100-200目的硅胶柱进行纯化,使用体积比为4:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶液作为洗脱剂。

5.根据权利要求2所述的从选矿尾矿中回收提取贵金属的方法,其特征在于,所述S3中,化合物C和硫酸水溶液的用量比为(1-1.5)g:(5-7.5)mL,硫酸水溶液的体积分数为50vt%,加热回流搅拌温度为90-110℃,搅拌时间为1-2h,用4mol/L的氢氧化钠溶液调节pH=7-7.2;化合物D和硼氢化钠的用量比为(0.5-1)g:(0.16-0.32)g,室温搅拌时间为1-2h,用2mol/L的盐酸调节pH=5-6。

6.根据权利要求2所述的从选矿尾矿中回收提取贵金属的方法,其特征在于,所述S4中,氢化钠和化合物E的摩尔比为(0.84-1.01):(0.42-0.5),室温搅拌时间为10-20min,继续搅拌时间为1-2h,用乙酸乙酯萃取3-5次,用蒸馏水、饱和氯化钠进行洗涤,用无水硫酸钠进行干燥。