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专利号: 2024101482804
申请人: 江苏师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2026-01-27
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物,其特征在于,选自两个非对映异构体,其化学结构式分别如式3和式4所示:

式3中,R选自氢、卤素中的一种;R

式4中,R选自氢、卤素、C1-C3烷氧基中的一种;R

2.一种权利要求1所述的多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,具体步骤为:以式1化合物2-乙烯基吲哚和式2化合物邻羟基苄醇作为反应原料加入到有机溶剂中,加入脱水剂,在手性磷酸的催化下搅拌反应,TLC跟踪反应至完全,纯化即制得;

其中,所述式1化合物2-乙烯基吲哚的结构式为

当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式3时,反应条件为0-50 ℃,式1化合物2-乙烯基吲哚和式2化合物邻羟基苄醇之间的摩尔比为(0.5-3):1,有机溶剂的体积与式2化合物邻羟基苄醇的摩尔量的比例为(5-40) mL:1 mmol;式2化合物邻羟基苄醇与手性磷酸之间的摩尔比为1:(0.05-0.2);式1中,R选自氢、卤素中的一种;式2中,R当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式4时,反应条件为20 ℃,式1化合物2-乙烯基吲哚和式2化合物邻羟基苄醇之间的摩尔比为 (0.3-2):1,有机溶剂的体积与式2化合物邻羟基苄醇的摩尔量的比例为(5-80) mL:1 mmol;式2化合物邻羟基苄醇与手性磷酸之间的摩尔比为1:(0.05-0.1);式1中,R选自氢、卤素、C1-C3烷氧基中的一种;式2中,R

3.根据权利要求2所述的一种多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述手性磷酸选自联萘骨架衍生物、八氢联萘骨架衍生物、螺环骨架衍生物、联萘骨架磷酰胺衍生物、联萘骨架硫代磷酸衍生物中的一种;所述的联萘骨架衍生物为式5化合物,所述式5化合物的结构式为当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式3时,式5中,G选自9-蒽基、9-菲基、4-氯苯基、1-萘基、2-萘基、2,4,6-三异丙基苯基、三苯基硅基、2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三环己基苯基、2,6-二异丙基4-金刚烷基苯基中的一种;式6中,G为2,4,6-三异丙基苯基、2,4,6-三环己基苯基中的一种;式7、式8和式9中,G为2,4,6-三异丙基苯基;

当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式4时,式5中,G选自9-蒽基、9-菲基、4-氯苯基、1-萘基、2-萘基、2,4,6-三异丙基苯基、三苯基硅基、芘基中的一种;式6、式7和式8中,G为9-蒽基、芘基、9-菲基中的一种;式9中,G为9-蒽基、9-菲基中的一种。

4.根据权利要求3所述的一种多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述的手性磷酸为式7所示的螺环骨架衍生物;当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式4时,式7中,G为9-蒽基。

5.根据权利要求4所述的一种多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式3时,式2化合物邻羟基苄醇与手性磷酸之间的摩尔比为1:0.2;当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式4时,式2化合物邻羟基苄醇与手性磷酸之间的摩尔比为1:0.1。

6.根据权利要求2或3所述的一种多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式3时,所述的式1化合物2-乙烯基吲哚和式2化合物邻羟基苄醇之间的摩尔比为3:1;当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式4时,所述的式1化合物2-乙烯基吲哚和式2化合物邻羟基苄醇之间的摩尔比为2:1。

7.根据权利要求2或3所述的一种多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式3时,所述的有机溶剂选自1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷中的一种;当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式4时,所述的有机溶剂选自1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、均三甲苯、氟苯、氯苯、溴苯、三氟甲苯中的一种。

8.根据权利要求2或3所述的一种多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式3时,所述的有机溶剂的体积与式2化合物邻羟基苄醇的摩尔量的比例为20 mL:1 mmol;当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式4时,所述的有机溶剂的体积与式2化合物邻羟基苄醇的摩尔量的比例为40 mL:1 mmol。

9.根据权利要求2或3所述的一种多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式3时,所述纯化为薄层硅胶板层析,展开剂为体积比为5: 1的石油醚/乙酸乙酯混合液;当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式4时,所述纯化为硅胶柱层析,洗脱剂为体积比为5: 1的石油醚/乙酸乙酯混合液。

10.根据权利要求2或3所述的一种多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式3时,所述脱水剂为3Å分子筛;当多重手性元素2-乙烯基吲哚类化合物的化学结构式为式4时,所述脱水剂为4Å分子筛;式2化合物邻羟基苄醇与脱水剂3Å分子筛或4Å分子筛的用量比为1 mmol:1 g。