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专利号: 2022116555669
申请人: 广西师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2025-12-26
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.基于Salen配体的四核钴配合物,其特征在于,所述配合物为2,2'-[1,2-乙二基双亚胺)]双[6-(2-叔丁基)-4-(4-吡啶基)苯酚]双席夫碱四核钴配合物1,分子式为:C137H148Co4N16O8,结构式如下:

2.根据权利要求1所述的四核钴配合物,其特征在于:所述四核钴配合物属于四方晶系,P42/n空间群,其晶胞参数为:α=90°,β=90°,γ=90°;

3.根据权利要求1或2所述的四核钴配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

将席夫碱配体H2L、钴盐与混合溶剂按照一定比例混合,调节pH值大于8,置于容器中抽真空并密封在容器中,在75℃以上的温度条件下反应,停止反应后降温至室温,收集晶体,干燥即得;其中,所述混合溶剂是由DMF和CH3OH组成,席夫碱配体H2L与钴盐的摩尔比值为1~1.2;席夫碱配体H2L为6,6-((1E,1’E)-(乙烷-1,2-二乙基二(氮杂亚亚甲基))双(2-(叔丁基)-4-(吡啶-4-基)苯酚)。

4.根据权利要求3所述的四核钴配合物的制备方法,其特征在于,所述混合溶剂中DMF和CH3OH的体积比值为1~2。

5.根据权利要求3所述的四核钴配合物的制备方法,其特征在于:所述反应的时间为36-48h。

6.根据权利要求3所述的四核钴配合物的制备方法,其特征在于,所述席夫碱配体H2L的合成步骤如下:

(1)取邻叔丁基苯酚装入反应容器中,加入无水乙腈与DMF,冰水浴下搅拌;再称取N-溴代丁二酰亚胺加入,室温下搅拌;邻叔丁基苯酚、N-溴代丁二酰亚胺按mol/mol比计为1:1.1;反应结束后加水淬灭,用乙酸乙酯萃取,旋蒸溶剂得粗品;

(2)取上一步粗品于反应容器中,加入无水乙腈,搅拌溶解,加入多聚甲醛和无水氯化镁搅拌,加入三乙胺,加热回流24-60h;其中,多聚甲醛:无水氯化镁:邻叔丁基苯酚的摩尔比为6-8:2.2-2.3:1;反应结束后,反应物倒入冰水中,用浓HCl调pH为1~2,静置,乙醚萃取,水洗,旋干得黄色固体5-溴-3-叔丁基-2-羟基苯甲醛;

(3)取5-溴-3-叔丁基-2-羟基苯甲醛、吡啶-4-硼酸、醋酸钯、三苯基膦、碳酸钾加入到1,4-二氧六环和水的混合溶液中,抽空补氮,回流反应三天;其中,5-溴-3-叔丁基-2-羟基苯甲醛、吡啶-4-硼酸、醋酸钯、三苯基膦和碳酸钾按摩尔比计为15-16:15-17:0.3-0.4:1-1.1:72-75;反应结束,真空旋除1,4-二氧六环,用乙酸乙酯萃取有机层,水洗,旋干柱分离,得黄色固体3-叔丁基-2-羟基-5-(4-吡啶)苯甲醛;

(4)3-叔丁基-2-羟基-5-(4-吡啶)苯甲醛和乙二胺按摩尔比为2:1在甲醇溶液中超声搅拌,得黄色固体物质席夫碱配体H2L。

7.权利要求1或2所述的四核钴配合物在光催化还原二氧化碳中的应用。