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专利号: 2022111652287
申请人: 江苏师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种钯铜共催化合成咪唑并菲啶类化合物的方法,其特征在于,包括在有机溶剂体系中,以式(1)所示的2‑(2‑溴苯基)苯并咪唑化合物和式(2)所示的邻溴苯甲酸为原料,以金属钯盐和金属铜盐为催化剂,加入碱和配体搅拌反应,在100~120℃条件下反应完全后,反应液后处理后得到式(3)所示的咪唑并菲啶类化合物;

其中,R1、R2为氢、甲基或卤素;

所述有机溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺、甲苯、1,2‑二氯乙烷、1,4‑二氧六环、乙腈、氯仿、二甲基亚砜中的一种;

所述金属钯盐为醋酸钯、二氯化钯、四三苯基膦钯中的一种;

所述金属铜盐为碘化亚铜;

所述配体为三苯基膦、邻菲罗琳、L‑脯氨酸中的一种;

所述碱为碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾中的一种;

2‑(2‑溴苯基)苯并咪唑类化合物、邻溴苯甲酸的投料摩尔比为1:1.5~2。

2.如权利要求1所述的一种钯铜共催化合成咪唑并菲啶类化合物的方法,其特征在于,所述反应温度为110~120℃,所述2‑(2‑溴苯基)苯并咪唑类化合物、邻溴苯甲酸的投料摩尔比为1:1.5。

3.如权利要求1所述的一种钯铜共催化合成咪唑并菲啶类化合物的方法,其特征在于,所述有机溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺,每1mmol式(1)所示的2‑(2‑溴苯基)苯并咪唑类化合物的有机溶剂的用量为4mL。

4.如权利要求1所述的一种钯铜共催化合成咪唑并菲啶类化合物的方法,其特征在于,所述金属钯盐为醋酸钯,所述铜盐为碘化亚铜。

5.如权利要求1所述的一种钯铜共催化合成咪唑并菲啶类化合物的方法,其特征在于,所述配体为三苯基膦,所述配体的用量为式(1)所示的2‑(2‑溴苯基)苯并咪唑化合物的物质的量的20mol%。

6.如权利要求1所述的一种钯铜共催化合成咪唑并菲啶类化合物的方法,其特征在于,所述金属钯盐的用量为式(1)所示的2‑(2‑溴苯基)苯并咪唑化合物的物质的量的5mol%,金属铜盐的用量为式(1)所示的2‑(2‑溴苯基)苯并咪唑化合物的物质的量的10mol%。

7.如权利要求1所述的一种钯铜共催化合成咪唑并菲啶类化合物的方法,其特征在于,所述碱为碳酸铯,所述碱的用量为式(1)所示的2‑(2‑溴苯基)苯并咪唑化合物的物质的量的100mol%。

8.如权利要求1所述的一种钯铜共催化合成咪唑并菲啶类化合物的方法,其特征在于,通过TLC跟踪检测至反应完全,TLC跟踪反应所用的展开剂为石油醚:乙酸乙酯=10:1,V/V。

9.根据权利要求1所述的一种钯铜共催化合成咪唑并菲啶类化合物的方法,其特征在于,所述反应液后处理的方法为:反应结束后,将反应液倾入水中,用乙酸乙酯萃取,然后用水反洗有机相,经无水氯化钙干燥、减压蒸馏后再经硅胶柱层析分离,所得洗脱液减压蒸馏,干燥,制得式(3)所示的咪唑并菲啶类化合物。

10.根据权利要求9所述的一种钯铜共催化合成咪唑并菲啶类化合物的方法,其特征在于,所述硅胶柱层析的洗脱液为石油醚:乙酸乙酯=10:1,V/V。