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专利号: 2022109498801
申请人: 广州大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2026-11-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种金属有机配位超分子球的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

1)该金属有机配位超分子球为一类由多种金属和有机配体构建的笼状超分子结构:其中M为过渡金属离子,具体为钴、锌、铜、镉、锰、钌、镍过渡金属离子中的一种及多种;中间体L7延伸而来的芳香环为1‑5个;

2)利用Suzuki钯催化偶联合成有机配体L;该有机配体L是一种具有多臂有机三联吡啶配体;

3)通过多位点钯催化偶联在配体单元中引入6个三联吡啶配体;

4)利用甲苯和水的体系,利用二三苯基膦二氯化钯作为催化剂,以碳酸铯为碱,在氮气保护下回流72小时,随后通过柱层析或者重结晶的方法得到有机配体L;

5)通过3,4‑二甲氧基苯甲醛、4‑溴‑1,2‑二甲氧基苯和1,2‑二甲氧基苯、2‑甲基丙二酸分别在正丁基锂和伊顿试剂催化下形成中间体L1和L2;

6)中间体L1和L2在对甲苯磺酸一水化合物的催化下形成中间体L3,中间体L3通过氢化铝锂的还原形成中间体L4,中间体L4在磷酸的催化下形成中间体L5,中间体L5在三溴化硼的催化下形成中间体L6;

7)中间体L6和三氟甲磺酸在吡啶的催化下形成中间体L7,中间体L7特征在于拥有6个配位键,随后在氮气保护作用下,以0价金属钯配体和R取代的对位硼酸三联吡啶的作用下,形成伞型有机配体;R为6碳‑12碳烷基长链;

8)将配体溶于三氯甲烷和甲醇形成的3:1的混合溶液中,加入定量的金属离子后进行反应;所述的金属离子为锌、锰、镍、铜、钴、锌、镉、汞离子之一;

9)随后加入过量的金属盐溶液实施阴离子交换,金属有机笼状化合物从溶液中析出;

所述的金属盐溶液为六氟磷酸铵、六氟磷酸钾、四氟硼酸铵、双三氟甲烷磺酸锂的溶液之一;

10)随后通过离心或者减压抽滤的方式从溶液中滤出,得到目标化合物;

所述的中间体L1‑L7的结构式如下:

。

2.根据权利要求1所述的金属有机配位超分子球的制备方法,其特征在于:所述中间体L7延伸而来的芳香环包含苯环、吡啶环、嘧啶环、咪唑环、吡嗪环。

3.根据权利要求1所述的金属有机配位超分子球的制备方法,其特征在于:所述该金属有机配位超分子球侧链上引入脂肪及芳香长链为C1‑C20的烷基及芳基长链。

4.根据权利要求1所述的金属有机配位超分子球的制备方法,其特征在于:所述步骤8中混合液于常温或者加热条件下反应2‑8小时。

5.一种权利要求1‑4任一项所述的方法制备的金属有机配位超分子球。

6.根据权利要求5所述金属有机配位超分子球的应用,其特征在于:将其应用于荧光探针和有机发光材料OLED,以及重金属离子镉的检测。