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专利号: 2022105749586
申请人: 西北师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种水溶性镧系AIE荧光纳米粒子的制备方法,包括以下步骤:(1)4,4'‑(2‑(4‑溴苯基)‑2‑苯基乙烯‑1,1‑二基)双(甲氧基苯)的合成:将4,4'‑二甲氧基二苯甲酮、4‑溴二苯甲酮和锌粉加入四氢呋喃中,在氮气气氛下,将混合物冷却至0 ℃,滴加四氯化钛,然后将混合物在60 80℃加热回流并搅拌10 15小时;冷却至室温后,用~ ~碳酸钾溶液将反应淬灭,并用二氯甲烷将混合物萃取,合并有机相,用无水硫酸镁干燥,减压蒸发溶剂,用硅胶柱色谱法纯化残留物,得到4,4'‑(2‑(4‑溴苯基)‑2‑苯基乙烯‑1,1‑二基)双(甲氧基苯),标记为TPE‑Br;

(2)2‑(4‑(2,2‑双(4‑甲氧基苯基)‑1‑苯基乙烯基)苯基)‑4,4,5, 5‑四甲基‑1 ,3,2‑二氧杂硼杂环戊烷的合成:将TPE‑Br、双(三苯基膦)二氯化钯、K2CO3和双(频哪醇)二硼酯加入到无水1,4‑二恶烷中,在氮气气氛下,将混合物在80℃加热回流并搅拌20 25小时,加入~水并将混合物用二氯甲烷冲洗,合并有机相用MgSO4干燥,减压蒸发溶剂,通过硅胶柱色谱法纯化残留物,得到2‑(4‑(2,2‑双(4‑甲氧基苯基)‑1‑苯基乙烯基)苯基)‑4,4,5, 5‑四甲基‑1 ,3,2‑二氧杂硼杂环戊烷,标记为TPE‑B;

(3)4'‑(4'‑(2,2‑双(4‑甲氧基苯基)‑1‑苯基乙烯基)‑[1,1'‑联苯基]‑4‑基)‑2,2':

6',2''‑三联吡啶的合成:将TPE‑B和4'‑(4‑溴苯基)‑2,2':6',2''‑三联吡啶溶于二恶烷中,然后加入Na2CO3,四三苯基膦钯后在100~120 ℃下搅拌20~25小时,反应结束后冷却至室温,用MgSO4干燥,减压蒸发溶剂,通过硅胶柱色谱法纯化残留物,得到4'‑(4'‑(2,2‑双(4‑甲氧基苯基)‑1‑苯基乙烯基)‑[1,1'‑联苯基]‑4‑基)‑2,2':6',2''‑三联吡啶,标记为TPE‑

3N;

(4)含Eu配位物的合成:将TPE‑3N、EuCl3、邻菲啰啉、聚丙烯酸加入乙醇和THF混合溶剂中,加热至60 80 ℃反应20 25小时;反应液冷却至室温后加入正己烷沉淀,离心纯化,真空~ ~干燥,得到含Eu配位物TPNE;

(5)TPNE纳米粒子的制备:将TPNE溶解于无水THF,将得到的TPNE溶液在超声作用下加入超纯水中并超声5 min,随后室温下搅拌5 15min,除去THF后用0.22 μm的水系过滤头过~滤得到水溶性镧系AIE荧光纳米粒子TPNE NPs。

2.根据权利要求1所述的一种水溶性镧系AIE荧光纳米粒子的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述4,4'‑二甲氧基二苯甲酮和4‑溴二苯甲酮的摩尔比为1:1 1:2;4,4'‑二甲~氧基二苯甲酮和锌粉的摩尔比为1:3 1:5;4,4'‑二甲氧基二苯甲酮和四氯化钛的摩尔比为~

1:3 1:4。

~

3.根据权利要求1所述的一种水溶性镧系AIE荧光纳米粒子的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述TPE‑Br和双(频哪醇)二硼酯的摩尔比为1:1 1:2;所述TPE‑Br和双(三苯基~膦)二氯化钯的摩尔比为25:1~28:1;所述TPE‑Br和K2CO3的摩尔比为1:3~1:4。

4.根据权利要求1所述的一种水溶性镧系AIE荧光纳米粒子的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述TPE‑B和4'‑(4‑溴苯基)‑2,2':6',2''‑三联吡啶的摩尔比为1:1 1:1.5;所~述TPE‑B和四三苯基膦钯的摩尔比为1:0.02 1:0.04。

~

5.根据权利要求1所述的一种水溶性镧系AIE荧光纳米粒子的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述TPE‑3N与EuCl3的摩尔比为1:5~1:6;所述TPE‑3N与邻菲啰啉的摩尔比为1:

5 1:6;所述TPE‑3N与聚丙烯酸的摩尔比为1:100;所述乙醇和THF混合溶剂中,乙醇和THF的~体积比为3:1。

6.根据权利要求1所述的一种水溶性镧系AIE荧光纳米粒子的制备方法,其特征在于:步骤(5)中,所述TPNE溶液的浓度为50 μg/mL;TPNE溶液与超纯水的体积比为1:5。

7.根据权利要求1所述方法制备的水溶性镧系AIE荧光纳米粒子作为双色荧光探针在荧光成像中的应用。