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专利号: 2022105609241
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于以手性磷酸为催化剂,在氧化剂、添加剂和有机溶剂存在下,如式I所示的含杂环共轭烯烃化合物在手性磷酸催化剂的催化作用下,被氧化剂氧化为如式II所示的含杂环手性环氧化合物,反应式如下:X选自下列之一:NTs、NBoc、S、O;优选为NTs;

Y选自下列之一:C、N;

Z选自下列之一:C、N;

1

R选自下列之一:氢原子、C1~C6烷烃基或取代烷烃基、C5~C6烯基、芳基;

2

R选自下列之一:氢原子、C1~C6脂肪烃基或取代脂肪烃基、C1‑C6烷氧基、C1‑C6烯基、TIPS炔基、芳基或杂芳基、取代氨基、酯基、硝基、氰基、卤素;

3

R选自下列之一:氢原子、甲基、骈环杂环基。

2.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其1

特征在于所述R 中,C1~C6烷烃基或取代烷烃基为甲基、正丙基、异丙基、正己基、氯丙基、氯丁基、取代甲基或取代乙基,取代甲基的取代基为NPhth或OBn,取代乙基的取代基为OTBS、苯基或酯基;C5~C6烯基为戊烯基;芳基为苯基或对氯苯基;

2

所述R中,C1~C6脂肪烃基或取代脂肪烃基为甲基或三氟甲基,C1‑C6烷氧基为甲氧基,C1‑C6烯基为戊烯基,TIPS炔基为TIPS取代的乙炔基,芳基或杂芳基为苯基或N‑Boc‑2‑吡咯基,取代氨基为Ts保护的氨基,酯基为甲酸乙酯,卤素为F、Cl或Br;

3

所述R中,骈环杂环基为骈环己基。

3.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于式I所示的含杂环共轭烯烃化合物选自下列之一:

4.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于氧化剂为TBHP、m‑CPBA、CHP或H2O2,优选为H2O2;氧化剂与式I所示化合物的物质的量比为1.2~2.5:1.0,优选为2.0:1.0。

5.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于反应温度为0℃~50℃,优选为25℃~35℃;所述有机溶剂为苯、甲苯、三氟甲苯、氯苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、均三甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、正己烷、乙腈、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯中的至少一种,优选为甲苯、乙酸乙酯或者甲苯‑乙酸乙酯混合溶剂,甲苯‑乙酸乙酯混合溶剂中甲苯与乙酸乙酯的体积比是1~3:1,优选为2:1。

6.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于催化剂与式I所示化合物的物质的量比为5~20:100,优选为10:100;式I所示化合物的物质的量与有机溶剂的体积之比为0.025~0.5:1,优选为0.1:1,物质的量单位为mmol,体积单位为mL。

7.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于所述添加剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁,优选为无水硫酸镁;所述无水硫酸镁的质量与式I所示化合物的物质的量之比为0.3~2.4:1,优选为1.2:1,质量的单位为g,物质的量单位为mmol。

8.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于手性磷酸催化剂选自下列之一: