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专利号: 2022102710368
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种多级孔共价有机框架化合物,其特征在于,所述多级孔共价有机框架化合物由式(1)所示三苯胺类六连接节点和式(2)所示间苯类二连接节点在二维空间相互连接形成;

在所述多级孔共价有机框架化合物的至少一部分中,每个间苯类二连接节点分别与相邻的

2个三苯胺类六连接节点连接,每个三苯胺类六连接节点分别与相邻的6个间苯类二连接节点连接,构成二维多级孔结构;

所述多级孔共价有机框架化合物的连接基团含有动态共价键,连接方式选自‑C=N‑;

式(1)、(2)中,

X表示连接位点;

R为:‑H或‑B(OH)2;

所述多级孔共价有机框架化合物包括式(3)所示骨架单元:

2.如权利要求1所述的多级孔共价有机框架化合物,其特征在于,所述多级孔共价有机框架化合物的至少一部分中,三苯胺类六连接节点与间苯类二连接节点的摩尔数之比为(0.5~1.5):(2.5~4.5)。

3.一种多级孔共价有机框架化合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:步骤一、将式(4)所示的三(4‑溴苯)胺、式(5)所示的联硼酸频哪醇酯、无水碳酸钾、溶剂和催化剂混合,在氮气保护下加热至60~90℃反应48~72h,之后经后处理,得到式(6)所示的三取代苯硼酸频哪醇酯;

所述溶剂为甲苯/乙醇/水、二氧六环/水、四氢呋喃/水的混合溶剂中的一种;

所述催化剂为四(三苯基膦)钯、二茂铁二氯化钯、二氯化钯中的一种;

步骤二、将式(6)所示的三取代苯硼酸频哪醇酯、式(7)所示的间苯类溴代侧链、无水碳酸钾、溶剂和催化剂混合,在氮气保护下加热至60~90℃反应48~72h,之后经后处理,得到式(8)所示的三苯胺类六连接节点分子;

所述溶剂为甲苯/乙醇/水、二氧六环/水、四氢呋喃/水的混合溶剂中的一种;

所述催化剂为四(三苯基膦)钯、二茂铁二氯化钯、二氯化钯中的一种;

步骤三、将式(8)所示的三苯胺类六连接节点分子、式(9)所示的间苯类二连接节点分子、有机溶剂和催化剂加入到反应容器中,液氮冷冻,抽真空并密封;将密封后的反应容器置于80~180℃下反应72~168h,生成固态沉淀;过滤所得沉淀物,浸泡洗涤并干燥,得到所述多级孔共价有机框架化合物;

所述有机溶剂为邻二氯苯和正丁醇体积比3:1的混合溶剂,或者苯甲醚和正丁醇体积比3:1的混合溶剂;所述催化剂为6M乙酸;

式(7)、(8)、(9)中,

X1为:醛基或氨基;

X2为:醛基或氨基;

R为:H或B(OH)2。

4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤一中所述溶剂为四氢呋喃/水体积比(2~5):1的混合溶剂。

5.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤二中所述溶剂为甲苯/乙醇/水体积比(1~3):(0.5~1.5):1的混合溶剂。

6.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤三中所述有机溶剂与催化剂的体积比为10:1。

7.如权利要求1所述多级孔共价有机框架化合物在C2H2/CO2的吸附分离中的应用。