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专利号: 2022102479392
申请人: 三峡大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2026-04-06
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.MOF‑H248催化合成吲唑类化合物的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:

(1)邻氮苯甲醛的制备:将邻硝基苯甲醛加入六甲基膦酰三胺溶剂中充分溶解,随后加入叠氮化钠,油浴反应后倒入冰水溶液中静置至固体析出,过滤、洗涤、干燥得到邻叠氮苯甲醛,反应式如下:(2)中间体叠氮化物的制备:取邻叠氮苯甲醛溶于甲醇溶剂中,依次加入苯胺和MOF‑Cu(4‑Br)催化剂,反应过程中补充甲醇及异腈,于室温下充分搅拌,待反应完成后,减压蒸发除去溶剂,剩余物经硅胶柱柱层析法快速分离即获得中间体叠氮化合物,反应式如下:其中苯胺的取代基R1为4‑甲氧基、4‑甲基或3‑溴中的任意一种;异腈上的取代基R2为叔丁基,正丁基、环己基或对甲苯磺酰基中的任意一种;

其中,MOF‑Cu(4‑Br)的制备方法为:取Cu(ClO4)2·6H2O,四溴苯酐,2,2'‑联吡啶混合均匀,加入HNO3水溶液搅拌使其充分溶解,然后将混合液倒入聚四氟内衬不锈钢容器中,在大气压压力和110‑120℃下加热反应2‑3天,然后缓慢冷却至室温,用去离子水清洗后过滤收集蓝色晶体,并在空气中干燥,得到MOF‑Cu(4‑Br);

(3)催化剂MOF‑H248的制备:取H3TATB,Cu(NO3)2·2.5H2O混合,加入DMF使其混合均匀,然后将混合液倒入聚四氟内衬不锈钢容器中,在大气压压力60‑75℃下加热1‑2天,然后缓慢冷却至室温,用去离子水清洗后过滤收集蓝色晶体,并在空气中干燥,得到MOF‑H248;

(4)目标化合物的制备:将中间体叠氮化物溶于甲苯溶液中,随后加入催化剂MOF‑H248,在冷凝回流条件下,将反应瓶置于恒温油浴中加热反应,在反应过程中利用TLC薄层层析检测反应终止,产物经柱层析分离、减压蒸发后再经过抽滤、洗涤以及干燥得到吲唑类化合物,反应式如下:

2.根据权利要求1所述的MOF‑H248催化合成吲唑类化合物的方法,其特征在于,所述步骤(1)中邻硝基苯甲醛和叠氮钠投料摩尔比为1:2‑4;步骤(2)中邻叠氮苯甲醛、苯胺、异腈投料摩尔比为1:1‑2:1‑2;催化剂MOF‑Cu(4‑Br)的用量为邻叠氮苯甲醛的0.1‑1.0mol%;步骤(4)中催化剂MOF‑H248的用量为中间体叠氮化物的0.1‑1.0mol%。

3.根据权利要求1所述的MOF‑H248催化合成吲唑类化合物的方法,其特征在于,Cu(ClO4)2·6H2O、四溴苯酐、2,2'‑联吡啶投料摩尔比为2:1‑1.5:1‑1.5;HNO3水溶液的质量浓度为10‑15%。

4.根据权利要求1所述的MOF‑H248催化合成吲唑类化合物的方法,其特征在于,MOF‑H248的制备方法,其特征在于,H3TATB、Cu(NO3)2·2.5H2O投料摩尔比为1:4‑5。

5.根据权利要求1所述的MOF‑H248催化合成吲唑类化合物的方法,其特征在于,所述步骤(1)反应温度为50‑70℃,所述步骤(4)反应温度为110‑120℃。